1579-40-4 / 對(duì)二甲苯基醚的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

對(duì)二甲苯基醚是一種有機(jī)中間體，可由對(duì)甲苯酚和對(duì)甲基氯苯一步制備得到。有文獻(xiàn)報(bào)道對(duì)二甲苯基醚可氧化制備4,4'-二苯醚二甲酸。

制備^[1]

在10mL封管中加入對(duì)甲苯酚(1.2mmol)，碘化亞銅(0.05mmol)，配體L-II-34 (0.1mmol)，磷酸鉀(2.0mmol)，抽真空置換氬氣3次，再加入對(duì)甲基氯苯(1.0mmol)和1mL DMSO，反應(yīng)在120℃下均勻攪拌24小時(shí)，冷卻后用乙酸乙酯洗下封管內(nèi)容物，并用硅膠和硅 藻土小柱過(guò)濾，濾液濃縮后柱層析，得產(chǎn)物對(duì)二甲苯基醚。

應(yīng)用^[2]

CN201810191980.6公開了一種金屬氧化物催化氧化制備4,4'-二苯醚二甲酸的方法。4,4'-二苯醚二甲酸，(4,4'-Oxybisbenzoic acid)，外觀淺棕色粉狀結(jié)晶，熔點(diǎn) 329℃，含量≥98％，是液晶聚合物的單體用途。用于電子和醫(yī)藥工業(yè)。制備方法包括以下步驟：將對(duì)二甲苯基醚在氧化劑、有機(jī)金屬催化劑，配體和添加劑作用下，在溶劑中發(fā)生氧化反應(yīng)，氧化反應(yīng)溫度為85-145℃，反應(yīng)的表壓為1.0-5.0MPa，反應(yīng)時(shí)間為5-24h；反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)后處理得到4,4'-二苯醚二甲酸；其中：所述有機(jī)金屬催化劑選自乙酸鈷、乙酸錳、乙酸鈰、硝酸鈷、硝酸錳、乙酰丙酮鈷、乙酰丙酮鐵或硝酸鈰銨中的一種或兩種，所述添加劑為堿性物質(zhì)。本發(fā)明采用金屬氧化物為催化劑，過(guò)氧化氫、空氣或氧氣作為氧化劑，因此降低了制造成本和三廢的產(chǎn)生，減輕了環(huán)保壓力，而且還具有易于控制和工業(yè)化生產(chǎn)的特點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201610237829.2 草酸酰胺類配體及其在銅催化芳基鹵代物偶聯(lián)反應(yīng)中的用途

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201810191980.6 一種金屬氧化物催化氧化制備4,4`-二苯醚二甲酸的方法