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1569-02-4 / 1-乙氧基-2-丙醇的應(yīng)用

背景及概述[1][2]

丙二醇醚類化合物主要包括丙二醇甲醚(PM)、丙二醇乙醚(PE)和丙二醇丁醚PB)等,乙二醇醚和丙二醇醚是重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,在涂料、油墨、皮革、染料、清洗劑等行業(yè)有廣泛的用途。由于乙二醇醚對人體有毒害作用,而丙二醇醚是無毒產(chǎn)品,故丙二醇醚正逐步取代乙二醇醚產(chǎn)品。丙二醇醚生產(chǎn)多以三氟化硼(BF3)的乙醚溶液為催化劑,以環(huán)氧丙烷和醇(如甲、乙、丁醇)為原料,在反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)之后的溶液再導(dǎo)入蒸餾設(shè)備中進(jìn)行分餾處理,從而得到產(chǎn)品,這種工藝比較陳舊,工藝流程較長。

應(yīng)用[1,3]

鑒于丙二醇醚類化合物較低的毒性和其優(yōu)良的溶劑性能,其研究和開發(fā)應(yīng)用日益廣泛。主要應(yīng)用如下。

1. 清凈劑:

清凈劑要能濕潤和滲透塵土,把它從被清凈的表面提出,以便擦去或洗掉;還要能去掉不溶于水的油脂。丙二醇醚包括丙二醇乙醚的羥基可對水溶性塵土起作用,醚基可溶解油脂和不溶于水的塵土,因此它被廣泛用作家庭和工業(yè)的清凈劑。如玻璃清凈劑、地毯清凈劑、液體皂、金屬清洗劑、涂料油墨清凈劑、爐具清凈劑,輪胎清凈劑等。

2. 溶劑:

丙二醇醚包括丙二醇乙醚作為優(yōu)良的工業(yè)溶劑,廣泛應(yīng)用于涂料、染料、印刷、油墨、液壓油、防凍劑、潤滑劑以及其它領(lǐng)域。

1)油墨和染料溶劑:丙二醇醚可溶解涂料用的樹脂,它也是染料和油墨的卓越溶劑,這是由于它有獨特的溶解能力和高滲透力,低蒸發(fā)速率和低表面張力。

2)紡織品的印刷油膏和染料的溶劑:很多印刷油膏以醇酸樹脂的纖維素衍生物為主體,丙二醇醚用于配方中可控制蒸發(fā)率,有助于滲透和染色均勻,增加紡織染料的溶解性,增加色澤。

3)皮革染色溶劑:皮革染色的配方是由染料或顏料、載體(酪蛋白或硝化纖維)以及一種溶劑組成。皮革首先要用載體進(jìn)行處理,作為保色的基料。若染色是以酪蛋白作基料,被染色的皮革將以一層硝化纖維涂層作為最終保護(hù)層,丙二醇醚應(yīng)用有助于勻色、滲透和控制蒸發(fā)率。

4)印刷和書寫墨水:丙二醇醚配入印刷和書寫墨水中可提高滲透力,丙二醇醚蒸發(fā)速率慢,可使染料均勻分布于印刷字母,并防止干了的墨水積聚在印刷壓型機(jī)上。丙二醇醚也可用于圓珠筆芯油,使筆芯油中的樹脂、顏料、染料等自由流動而不會堵塞或干涸。如有研究開發(fā)一種玻璃數(shù)碼噴繪打印用氧化鉍基油墨的溶劑,它的組成成分和質(zhì)量百分比分別為:主溶劑65~85%,分散劑8~22%,表面活性劑6~11%,光穩(wěn)定劑0.1~2%,各組分之和為100%。

其中主溶劑為1-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)異丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、環(huán)己酮中的一種或任意幾種的混合物;分散劑為二乙二醇丁醚;表面活性劑為1,2-丙二醇二乙酸酯;光穩(wěn)定劑為HS-508。上述玻璃數(shù)碼噴繪打印用氧化鉍基油墨的溶劑,其表面張力為28~32mN/m,對氧化鉍基無機(jī)粉體色料的分散性好,揮發(fā)速度快,具有良好的噴繪打印性能,其制備方法簡單高效,可控性好,適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn),并且成本低,在玻璃數(shù)碼噴繪領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。

5)化妝品:丙二醇甲醚和二丙二醇甲醚用于化妝品的配方,可防止其中某一成分從配方中析出,維持低溫下化妝品的透明度。丙二醇甲醚也可用作無色指甲油的溶劑或指甲油的去除劑。

6)農(nóng)用化學(xué)品溶劑:農(nóng)用殺蟲劑一般不溶于水,需要加入表面活性劑,丙二醇乙醚與表面活性劑有某些相同的性質(zhì),它對表面活性劑有協(xié)同作用,有助于溶解殺蟲劑,并與水相結(jié)合。表面活性劑和殺蟲劑常為固體,加入丙二醇甲醚或二丙二醇甲醚可使它們形成液體,易于用水稀釋。丙二醇乙醚與殺蟲劑混合,可使產(chǎn)品的揮發(fā)度降低,減少殺蟲劑的揮發(fā)損失。此外,丙二醇醚也可用作膠粘帶去除劑,涂料、油漆、硅酮涂層和墨水等的去除劑。

3. 有機(jī)合成中間體及原料

丙二醇醚是合成有機(jī)中間體和精細(xì)化工產(chǎn)品的重要原料,主要應(yīng)用如下:

1)羥醛縮合反應(yīng):丙二醇醚都帶有羥基基團(tuán),在酸性條件下易與醛發(fā)生縮合反應(yīng):

1-乙氧基-2-丙醇的應(yīng)用

2) 腈化反應(yīng):丙二醇醚類中羥基的活潑氫,它能進(jìn)行“麥克爾反應(yīng)”(Michael Reaction)生。

1-乙氧基-2-丙醇的應(yīng)用

3)與環(huán)氧丙烷反應(yīng):丙二醇醚類可進(jìn)一步與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應(yīng)而得到更為復(fù)雜的的丙二醇醚。

1-乙氧基-2-丙醇的應(yīng)用

4)酯化反應(yīng):丙二醇醚的酯化可獲得比丙二醇醚本身還有用的新的系列產(chǎn)品,即丙二醇醚低級脂肪酸酯,如醋酸酯和丙酸酯。它們是很有價值的溶劑,特別適用于涂料工業(yè)。丙二醇醚的羥基用酯基來取代可改進(jìn)與醋酸纖維和硝化纖維的相容性。硬脂酸酯、鄰苯二甲酸酯和已二酸酯都是很有代表性的用途廣泛的增塑劑,它們的揮發(fā)性小,且與合成橡膠纖維醚和纖維酯、聚烯烴樹脂有高度的相容性。丙二醇醚的羧酸酯衍生物可通過羧酸與丙二醇醚在強酸存在下進(jìn)行反應(yīng)制得。

1-乙氧基-2-丙醇的應(yīng)用

制備[1]

丙二醇乙醚的合成路線包括威廉遜(Williamson)合成法、縮乙醛法、烷氧基環(huán)氧丙烷法及環(huán)氧丙烷法等。其中前三種方法由于工藝復(fù)雜或成本太高均未實現(xiàn)工業(yè)化。環(huán)氧丙烷法是目前開發(fā)和研制最活躍、也是唯一實現(xiàn)工業(yè)化的合成路線。

1.威廉遜合成法

1-乙氧基-2-丙醇的應(yīng)用

對于(1-7)式來說,主要產(chǎn)品結(jié)構(gòu)單一,生成的Na Cl 夾帶原料和產(chǎn)品,損失較大。對于(1-8)來說,除了生成主產(chǎn)物(I)外,還有相當(dāng)數(shù)量的異構(gòu)產(chǎn)物(II)生成,這是所不希望的,同時也存在夾帶物料問題。威廉遜合成法除了存在上述問題之外,工業(yè)化也存在不少問題,如加工程序多、設(shè)備多、操作人員多、生產(chǎn)周期長,生產(chǎn)效率低等。

2.縮乙醛路線

1-乙氧基-2-丙醇的應(yīng)用

催化劑為Co(CO)8-Rh(CHAc2)3或(Co2(CO)8-Ph3Ge H。該方法需用CO和H2,而且催化劑也很昂貴,還需高溫、高壓,工業(yè)化生產(chǎn)難以實現(xiàn)。

3.乙氧基環(huán)氧丙烷路線

1-乙氧基-2-丙醇的應(yīng)用

該方法的缺點一是原料價格昂貴,二是收率較低不適于工業(yè)生產(chǎn),且不易操作。

4.環(huán)氧丙烷路線

1-乙氧基-2-丙醇的應(yīng)用

該方法是以環(huán)氧丙烷和乙醇為原料合成丙二醇乙醚的方法,原子利用率高且操作危險性低,是一種廣泛使用的合成方法,也是世界上唯一工業(yè)化的方法,

主要參考資料

[1] 于燕茹. 類水滑石催化合成丙二醇乙醚[D]. 天津大學(xué), 2008.

[2] CN92110430.8一種丙二醇乙醚生產(chǎn)方法

[3] CN201510551801.1一種玻璃數(shù)碼噴繪打印用氧化鉍基油墨的溶劑