1552-92-7 / 環(huán)己烷亞基乙酸乙酯的制備

背景及概述^[1]

環(huán)己烷亞基乙酸乙酯可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入環(huán)己烷亞基乙酸乙酯，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

制備^[1]

環(huán)己烷亞基乙酸乙酯制備如下：向干凈，干燥的250mLR.B.中加入環(huán)己酮（5g，5.100mmol）和兩個(gè)碳Wittigyl（19.537g，56.1mmol）。然后，將溫度升至120℃。將反應(yīng)混合物回流24小時(shí)。反應(yīng)完成后，真空除去甲苯。除去甲苯后，將其在5％乙酸乙酯：pet中過濾。醚系統(tǒng)通過3厘米厚的硅藻土床去除三苯基氧化磷。減壓濃縮濾液，并使用乙酸乙酯/pet在硅膠柱色譜上純化殘余物。乙醚（2：98）得到不飽和酯環(huán)己烷亞基乙酸乙酯（24.7g，98％），為透明液體。R1-（5％EtOAc/己烷）：0.5。產(chǎn)率：98％.

應(yīng)用

環(huán)己烷亞基乙酸乙酯可用于制備如下化合物：

在0℃（1.5當(dāng)量）下向玻璃在甲苯中的溶液中，以滴加方式加入不飽和酯5的甲苯溶液，并將溶液在相同溫度下攪拌30分鐘。然后用飽和酒石酸鈉鉀鹽淬滅反應(yīng)并攪拌3小時(shí)。將溶液用乙酸乙酯（3×100mL）萃取，用水洗滌，然后用鹽水洗滌，用無水Na2SO4干燥并過濾。在減壓下除去乙酸乙酯，得到化合物4，為透明液體，無需任何純化方法（6.1g，97％）進(jìn)行表征。Rt-（40％EtOAc/己烷）：0.4。產(chǎn)率：97％。

主要參考資料

[1] WO2015063791NOVEL PROCESS FOR TOTAL SYNTHESIS OF VENLAFAXINE