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15206-55-0 / 苯甲酰甲酸甲酯的制備

背景及概述[1][2]

光引發(fā)劑是指光聚合成像系統(tǒng)中,用以直接對(duì)光敏感,并促使單體聚合為高分子化合物的物質(zhì)。能夠使光聚材料的感光度提高,感色范圍擴(kuò)大,起光譜增感作用。常用的有如下數(shù)種:羰基化合物(二苯乙醇酮、多核醌),感色范圍波長(zhǎng)360~420毫微米;偶氮化合物(偶氮雙異丁腈、重氮鹽)、感色范圍波長(zhǎng)340~400毫微米;有機(jī)硫化合物(硫醇類(lèi))感色范圍波長(zhǎng)280~400毫微米;鹵化物感色波長(zhǎng)300~400毫微米,增感染料感色范圍400~700毫微米;氧化鋅感色波長(zhǎng)300~380毫微米。

在光引發(fā)的固化或聚合系統(tǒng)中,如紫外線固化油墨、上光油、黏合劑和有機(jī)硅的紫外線固化或交聯(lián)反應(yīng),這種化學(xué)物質(zhì)可以暴露于光線中斷開(kāi)一定的化學(xué)鍵,形成活性基團(tuán),然后引發(fā)聚合反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)。一般稱(chēng)之為催化劑。一些紫外線固化有機(jī)硅系統(tǒng)都是用光敏螯合體催化的。紫外線輻射斷開(kāi)螯合體,使它們引發(fā)固化反應(yīng)。

光引發(fā)劑MBF,又稱(chēng)苯甲酰甲酸甲酯。苯甲酰甲酸甲酯為無(wú)色或者淺黃色液體,能溶于醇、醚、苯和甲苯等有機(jī)溶劑,但難溶于水。苯甲酰甲酸甲酯是近幾年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)新型的光引發(fā)劑,具有引發(fā)效率高、熱穩(wěn)定性好、低黃變、低氣味等優(yōu)點(diǎn),在光固化透明產(chǎn)品中的地位尤為突出。

結(jié)構(gòu)

苯甲酰甲酸甲酯的制備

應(yīng)用[3[4]

苯甲酰甲酸甲酯是近幾年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)新型的光引發(fā)劑,具有引發(fā)效率高、熱穩(wěn)定性好、低黃變、低氣味等優(yōu)點(diǎn),在光固化透明產(chǎn)品中的地位尤為突出。其應(yīng)用舉例如下:

1. 用于制備一種可用于UV-LED光源的光引發(fā)劑組合物,

噻噸酮光引發(fā)劑:苯甲酰基甲酸甲酯:?;趸⒐庖l(fā)劑為(1~2):(1~2):(2~4)光固化組合物。該組合物在UV-LED光源下具有非常高的光引發(fā)效率,對(duì)目前常見(jiàn)的表干不好的問(wèn)題有很大的改善。二是提供一種性能優(yōu)異的光固化組合物:環(huán)氧丙烯酸酯20-40%;含叔胺結(jié)構(gòu)的丙烯酸樹(shù)脂5-20%;活性稀釋劑20~60%;光引發(fā)劑組合物1~5%;助劑-0.1~5%;顏料0~30%。

該光引發(fā)劑組合物具有吸光波長(zhǎng)長(zhǎng)、氣味低、高引發(fā)活性、用量小等特點(diǎn),能滿(mǎn)足對(duì)深層固化、高活性、表干好、低黃變等有較高要求的UV-LED光源固化的領(lǐng)域的使用,尤其適用于薄膜涂層。

2. 制備一種單組份低VOC紫外光固化水性油墨組成物,

所述油墨組合物包含:光引發(fā)劑、助引發(fā)劑、聚合單體、水性聚酯樹(shù)脂/水性聚酯丙烯酸酯、水性聚氨酯樹(shù)脂/水性聚氨酯丙烯酸酯、硅氧烷表面助劑、色漿、水性潤(rùn)濕分散劑、水性消泡劑、無(wú)機(jī)添加劑、磷酸化丙烯酸酯、磷酸酯表面活性劑和溶劑。

所述油墨組合物包含:光引發(fā)劑3-10份、助引發(fā)劑0-5份、聚合單體10-30份、水性聚酯樹(shù)脂/水性聚酯丙烯酸酯10-30份、水性聚氨酯樹(shù)脂/水性聚氨酯丙烯酸酯10-40份、硅氧烷表面助劑0.1-3份、色漿0.1-3份、水性潤(rùn)濕分散劑0-6份、水性消泡劑0.1-1份、無(wú)機(jī)添加劑5-40份、磷酸化丙烯酸酯0.5-3份、磷酸酯表面活性劑0.5-3份和溶劑0-10份。

所述光引發(fā)劑選自1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2-羥基- 2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、光引發(fā)劑MBF、光引發(fā)劑BP、光引發(fā)劑TPO-L、光引發(fā)劑819、光引發(fā)劑819W、光引發(fā)劑2959、光引發(fā)劑907、光引發(fā)劑369、光引發(fā)劑BDK和光引發(fā)劑754中的一種或多種。

制備[5]

一種光引發(fā)劑和苯嗪草酮中間體苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)新工藝,采用苯乙酮為起始原料,在氯化氫作用下與亞硝酸甲酯反應(yīng)得到中間體2,2-二甲氧基苯乙酮;2,2-二甲氧基苯乙酮在催化劑4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚的作用下氯氣氯化(或溴素溴代)后脫掉一份子鹵代烷得到苯甲酰甲酸甲酯。2,2-二甲氧基苯乙酮生產(chǎn)中使用的催化劑氯化氫氣體,苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)中使用的催化劑是4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚。

2,2-二甲氧基苯乙酮的生產(chǎn)過(guò)程中采用的溶劑是甲醇、甲苯和環(huán)己烷等,苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)過(guò)程中使用的溶劑是氯苯、1,2-二氯乙烷和環(huán)己烷等。優(yōu)選的,2,2-二甲氧基苯乙酮進(jìn)行鹵代消除反應(yīng)的原料是氯氣或者溴素。2,2-二甲氧基苯乙酮的生產(chǎn)中物料比為(重量比):苯乙酮:氯化氫:亞硝酸甲酯=1:0.3:1.1。

苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)過(guò)程中物料比為(重量比):2,2-二甲氧基苯乙酮:4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚:鹵素=1:0.1:1。2,2-二甲氧基苯乙酮的生產(chǎn)的反應(yīng)溫度為35-40℃。苯甲酰甲酸甲酯的生產(chǎn)過(guò)程中反應(yīng)溫度為110-120℃。使用苯乙酮為起始原料,氯化氫氣體作為催化劑,與亞硝酸甲酯反應(yīng)得到2,2-二甲氧基苯乙酮,進(jìn)一步鹵代消除反應(yīng)得到苯甲酰甲酸甲酯。反應(yīng)路線與傳統(tǒng)的工藝相比,合成的苯甲酰甲酸甲酯具有價(jià)格便宜,無(wú)環(huán)境污染的優(yōu)點(diǎn),為苯甲酰甲酸甲酯的工業(yè)化生產(chǎn)提供更經(jīng)濟(jì)環(huán)保的工藝。

苯甲酰甲酸甲酯的制備

主要參考資料

[1] 簡(jiǎn)明攝影辭典

[2] 圖解標(biāo)簽技術(shù)百科全書(shū)

[3] 董月國(guó);姚娜;張燕;張文靜;王曉蒙;趙國(guó)輝;張齊.一種可用于UV-LED光源的光引發(fā)劑組合物.CN201711020814.1,申請(qǐng)日20171027

[4] 許騰飛;林松香;明耀強(qiáng);何潤(rùn).一種單組份低VOC紫外光固化水性油墨組成物.CN201810651694.3,申請(qǐng)20180622

[5] 王有名.苯甲酰甲酸甲酯的合成新工藝.CN201610548031.X,申請(qǐng)20160712