1514-87-0 / 2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯的制備

背景及概述^[1]

2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯是一種二氟氯乙酸烷基酯。2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯(CCl₂FCOOCH₃，簡稱CDFAMe)和二氟氯乙酸乙酯(CClF₂COOCH₂CH₃，簡稱CDFAEt)，由于含有CClF-基團，不僅能夠用于加氫脫氯制備二氟乙酸酯及其衍生物，還可以作為二氟甲基和二氟亞甲基的合成砌塊用于多種化合物的合成。

制備^[1]

如圖1所示，使用兩級串聯(lián)連接的200L搪瓷材質的夾套式噴淋塔A和B，噴淋塔A和B分別裝填125L陶瓷填料，噴淋塔A和B液體儲存區(qū)(100L)各引入720mol(23069g，29L)甲醇，其中噴淋塔A為一級噴淋塔、噴淋塔B為二級噴淋塔。以1.5mol/min(254g/min)的速度向噴淋塔A中加入原料CClF₂COCl物流1，1h共加入750mol(127050g)二氟氯乙酰氯，以初始2mol/min(92g/min)的速度向噴淋塔A中以噴淋的方式加入物流2甲醇。在噴淋塔A中，塔內(nèi)溫度控制在20℃左右，塔內(nèi)壓力控制在常壓左右，使CClF₂COCl和甲醇在填料區(qū)逆向接觸反應，CClF₂COCl在填料區(qū)內(nèi)的停留時間為3.7min左右。噴淋塔A中，塔頂?shù)玫胶形捶磻腃ClF₂COCl的物流3，物流3進入噴淋塔B，以初始1mol/min(46g/min)的速度向噴淋塔B中以噴淋的方式加入物流5甲醇，塔內(nèi)溫度控制在15℃左右，塔內(nèi)壓力控制在常壓左右，使CClF₂COCl和甲醇在填料區(qū)逆向接觸反應。噴淋塔A中，塔頂?shù)玫轿锪?尾氣。連續(xù)向噴淋塔A中連續(xù)加入CClF₂COCl 8.3h后，即合計向噴淋塔A中加入750mol(127050g)CClF₂COCl，停止向噴淋塔A中加入CClF₂COCl，塔底得到含有產(chǎn)物二氟氯乙酸乙酯的物流4。同時CClF₂COCl切換至噴淋塔B繼續(xù)反應，一次性引出噴淋塔A中充分反應的物流4，之后噴淋塔A液體儲存區(qū)一次性引入720mol甲醇。

根據(jù)噴淋塔A和B累計產(chǎn)物色譜計算結果：二氟氯乙酰氯轉化率99.8％，2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯選擇性99.9％，2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯計算收率為99.7％，產(chǎn)物中甲醇質量含量為1.2％。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201710430124.7 一種連續(xù)非催化反應制備二氟氯乙酸酯和二氟氯乙酸的方法