15086-94-9/溶劑紅 43的制備

背景及概述^[1]

按2015版《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》所述，溴代熒光素類(lèi)化妝品染料的品種有4'，5'-二溴熒光素、2'，4'，5'，7'-四溴熒光素、2'，4'，5'，7'-四溴-4，7-二氯熒光素、2'，4'，5'，7'-四溴-4，5，6，7-四氯熒光素。這四種染料及其各自的二鈉鹽染料或及色淀被允許用于化妝品的著色。其中2'，4'，5'，7'-四溴熒光素即溶劑紅43，又稱(chēng)2'，4'，5'，7'-四溴-3'，6'-二羥基螺[異苯丙呋喃-1(3H)，9'(9H)-占噸]-3-酮，它是一種染料及顏料，其分子式為C20H10Br4O5，分子量為649.9064。

制備^[1]

溶劑紅43制備如下：在250mL四口燒瓶中加入，加入61.0g次氯酸鈉溶液(10％，86mmol)，外置冰水浴，開(kāi)啟攪拌，加入約36g水，24.3g32％液堿，物料溫度至0～5℃后，緩慢滴入13.9g溴素(99％，86mmol)，控制反應(yīng)溫度在15℃以下。測(cè)定含量(有效溴約20％)并備用。在500mL四口燒瓶中加入250g醋酸，開(kāi)啟攪拌，加入13.6g熒光素(97.5％，40mmol)，升溫至50～60℃，快速攪拌(300～400rpm)30min。降溫至25～30℃，3～4小時(shí)內(nèi)慢慢滴加134.0g上述次溴酸鈉溶液(20％，168mmol)，期間反應(yīng)溫度控制在25～30℃。再保溫?cái)嚢?小時(shí)，取樣進(jìn)行液相檢測(cè)溴化終點(diǎn)。加入適量亞硫酸氫鈉消去殘余次溴酸。降溫至15℃，抽濾，得粗制濾餅。粗制濾餅于約100mL稀鹽酸水溶液(1+500)中打漿均勻、抽濾，如此重復(fù)3次脫鹽。濾餅于100℃烘干，得25.0g淺粉色目標(biāo)產(chǎn)物溶劑紅43(HPLC純度97.8％，含量97.8％，37.7mmol)，收率94.3％。

主要參考資料

[1] CN201711262831.6 一種溴代熒光素類(lèi)化妝品染料的制備方法