14752-66-0 / 對氯苯亞磺酸鈉的制備

背景及概述^[1]

作為一類重要的反應(yīng)中間體，芳香亞磺酸類化合物如對氯苯亞磺酸鈉在醫(yī)藥、印染、農(nóng)藥、有機合成等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。該類化合物可由磺酰氯被鋅粉或亞硫酸鈉等還原劑還原，二氧化硫與芳烴進行傅克反應(yīng)，硫醇的氧化以及二氧化硫與格氏試劑或芳香族重氮鹽反應(yīng)等途徑制得。最早利用傅克反應(yīng)制備了芳香族亞磺酸。文獻報道了將二氧化硫通入芳香族化合物、三氯化鋁和氯化氫的混合物中，氣液兩相法合成芳香族亞磺酸的方法。但該反應(yīng)需要操作兩種有毒氣體，反應(yīng)時間長，反應(yīng)溫度低，后續(xù)鮮有此法改進的文獻報道。采用氯鋁酸離子液體，既作催化劑又作溶劑，使芳香族化合物和二氧化硫進行傅克反應(yīng)生成芳香亞磺酸。但氯鋁酸離子液體的制備成本昂貴，且用量大，需嚴格無水保存，反應(yīng)后處理存在困難，產(chǎn)物與離子液體無法很好的分離等問題影響了其實際應(yīng)用。目前工業(yè)上芳香亞磺酸類化合物是由芳香族化合物經(jīng)氯磺化、還原劑還原兩步反應(yīng)得到。但反應(yīng)需用到過量的氯磺酸，反應(yīng)后處理會得到大量含有硫酸、鹽酸以及硫酸鈉、氯化鈉等的廢水、廢渣，不符合經(jīng)濟環(huán)保的要求。

制備^[1]

對氯苯亞磺酸鈉的制備如下：在常壓下，向帶有機械攪拌的100mL三頸燒瓶中，在25℃中依次加入25mL二氯甲烷、6.2mmol氯苯、18.8mmol三氯化鋁、6.2mmol上述自制的DABSO，而后加熱升溫至30-35℃，反應(yīng)12-14h，液相色譜檢測至反應(yīng)液中氯苯含量低于5％，且不再降低時，反應(yīng)結(jié)束。將反應(yīng)液倒入飽和碳酸氫鈉水溶液中進行堿性水解；抽濾，取濾液相；分液，取水相；減壓蒸餾除去水，后用甲醇提?。辉俅螠p壓蒸餾除去甲醇后，乙醇重結(jié)晶，得到對氯苯亞磺酸鈉白色固體粉末1.08g，產(chǎn)率88％。其反應(yīng)式如下：

主要參考資料

[1] CN201710359208.6一種芳香亞磺酸類化合物的制備方法