1459-93-4/間苯二甲酸二甲酯的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

間苯二甲酸二甲酯是白色針狀結(jié)晶，溶于甲醇、乙醇，不溶于水，用于有機(jī)合成，作氣相色譜固定板。間苯二甲酸二甲酯由間苯二甲酸與甲醇酯化而得。

制備^[2-3]

報道一、

將70Kg間苯二甲酸、0.6KgN，N?二甲基甲酰胺加入到合成釡中，再向其中加入105Kg氯化亞砜，開始緩慢升溫，控制反應(yīng)溫度在50?80℃保持回流狀態(tài)，同時，控制真空為90?97MPa，尾氣先經(jīng)過水吸收系統(tǒng)，將其中氯化氫吸收為30%以上的鹽酸，再經(jīng)過堿液吸收系統(tǒng)，將其中二氧化硫轉(zhuǎn)化為副產(chǎn)品亞硫酸鈉。合成反應(yīng)進(jìn)行5?7小時后，回收過量未反應(yīng)的氯化亞砜?？刂屏魉贋??10Kg/h，將此粗合成液緩慢加入到盛有40Kg甲醇的反應(yīng)釜中，保持反應(yīng)溫度為60?90℃，同時，控制真空為90?95MPa。尾氣經(jīng)過水吸收系統(tǒng)，將氯化氫吸收為30%以上的鹽酸。滴加完成后，繼續(xù)反應(yīng)5?10小時后，回收過量未反應(yīng)的甲醇。將上述制得的合成液進(jìn)行精餾，控制真空度小于1.3KPa,去除前餾分后，收集115?125℃的餾分，得到76Kg間苯二甲酸二甲酯，含量為99.94%。

報道二、

稱取0.30mol間苯二甲酸，加入到盛有0.84mol氯化亞砜的500mL三口瓶中，在攪拌下加入0.45gDMF后，在93300~97320Pa的壓力和50~80℃下進(jìn)行回流反應(yīng)，尾氣中氯化氫采用水進(jìn)行吸收，二氧化硫采用飽和碳酸鈉溶液吸收。待反應(yīng)至反應(yīng)液由乳白色渾濁液變?yōu)闇\黃色澄清液體后，再加熱反應(yīng)0.5h后，在負(fù)壓為90660~96000Pa下回收多余氯化亞砜，得到淺黃色間苯二甲酰氯溶液。在50℃和一定的負(fù)壓狀態(tài)下，將上述合成的間苯二甲酰氯逐漸加入到盛有過量甲醇的帶有攪拌的500mL三口瓶中，加入完成后，繼續(xù)加熱至60-80℃回流反應(yīng)0.5h至無氣泡產(chǎn)生后，在負(fù)壓為90660~96000Pa下回收多余甲醇，得到淺黃色溶液。改用蒸餾裝置，在666~1333Pa負(fù)壓下進(jìn)行蒸餾，收集120~125℃之間的餾分，得到無色澄清透明的液體，冷卻后為53g白色晶體，收率91%。純度（GC）99.92%；m.p.67.5~68.2℃；IR（KBr，v／cm^-1）：2960，1728，1440，1290，1249，726；¹HNMR（500MHz，CDCl₃），δ：3.95（s，6H），7.53（t，J=7.8Hz，1H），8.22（d，J=7.8Hz，2H），8.68（s，1H）。

應(yīng)用^[4]

王宏龍等人用異山梨醇,間苯二甲酸二甲酯對常規(guī)PET聚酯進(jìn)行改性探索,改性劑添加量為7%(摩爾分?jǐn)?shù)),制備得到IS-PET、DI-PET、IS-DI-PET三種改性聚酯。核磁共振顯示改性基團(tuán)分別被引入聚酯大分子鏈中,達(dá)到改性目的。將改性后的聚酯與常規(guī)PET進(jìn)行對比分析,DSC顯示IS-PET與IS-DI-PET聚酯的Tg溫度升高,熔點(diǎn)降低。TGA顯示改性聚酯仍具有良好的熱穩(wěn)定性。對三種聚酯進(jìn)行紡絲后測試其拉伸性能及標(biāo)準(zhǔn)回潮率,結(jié)果顯示:異山梨醇與間苯結(jié)構(gòu)單獨(dú)改性時均能增強(qiáng)纖維強(qiáng)度,但共同改性時使纖維強(qiáng)度降低;異山梨醇單獨(dú)改性時纖維吸濕性有顯著的改善。

參考文獻(xiàn)

[1]簡明精細(xì)化工大辭典

[2][中國發(fā)明]CN201210540192.6合成間苯二甲酸二甲酯的方法

[3]馬海兵,陳永軍,朱傳濤,朱曉娜.高純度間苯二甲酸二甲酯的合成[J].精細(xì)化工中間體,2014,44(01):31-33.

[4]王宏龍,田秀枝,王樹根,蔣學(xué).異山梨醇-間苯二甲酸二甲酯改性聚酯的制備與性能[J].武漢工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)報,2015,27(04):8-11.