14588-08-0 / 雙(三苯膦基)醋酸鈀(II)的制備

概述^[1]

在所有的過(guò)渡金屬中，鈀在有機(jī)合成中的應(yīng)用可謂最廣泛，有機(jī)鈀配合物可接受許多不同種類(lèi)的官能團(tuán)，可以促進(jìn)各種生成C-C鍵和其它鍵的反應(yīng)，而這些反應(yīng)往往具有較高的化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性。雙(三苯膦基)醋酸鈀(II)在交叉偶合反應(yīng)、鈴木偶聯(lián)反應(yīng)中催化性能優(yōu)異，在醫(yī)藥工業(yè)和有機(jī)工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用。

現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了一種雙(三苯膦基)醋酸鈀(II)的制備方法，它是以二(苯甲腈)氯化鈀為原料，與二苯基膦乙酸鈉在二氯甲烷中反應(yīng)得到土黃色的二苯基膦醋酸鈀，需要使用苯甲腈高毒試劑，過(guò)程復(fù)雜，且收率只有43％。專(zhuān)利200410020835.X，權(quán)利說(shuō)明書(shū)中涉及二苯基膦乙酸鈀的合成，以氯亞鈀酸鈉為原料，與二苯基膦乙酸鈉在室溫下反應(yīng)得到二苯基膦乙酸鈀，收率93％。還未見(jiàn)三苯基膦醋酸鈀的制備報(bào)道。

制備^[1]

雙(三苯膦基)醋酸鈀(II)制備方法為：將醋酸鈀溶液和三苯基膦溶液按照1：(1.5～5)的體積比混合后超聲反應(yīng)1.5h～5h，過(guò)濾，得到黃色結(jié)晶鈀配合物；醋酸鈀和三苯基膦的摩爾比為1：(2～2.2)；所述醋酸鈀溶液的溶劑為冰醋酸、二氯甲烷、甲苯、二甲基亞砜或N-N-二甲基甲酰胺；所述三苯基膦溶液的溶劑為無(wú)水乙醇、二氯甲烷、甲苯、二甲基亞砜或N-N-二甲基甲酰胺；超聲反應(yīng)的溫度為60℃～80℃。

具體方法如下：將0.2gPd(AC)2溶解于10mL冰醋酸(也可采用甲苯、二氯甲烷、二甲基亞砜或N-N-二甲基甲酰胺)中得醋酸鈀溶液，將0.5gPPh3溶解于30mL無(wú)水乙醇(也可采用二氯甲烷、甲苯、二甲基亞砜或N-N-二甲基甲酰胺)中得三苯基膦溶液，將醋酸鈀溶液加入三苯基膦溶液中，超聲60℃反應(yīng)5h后冷卻，過(guò)濾，得到黃色結(jié)晶鈀配合物，收率為98.5％，產(chǎn)物質(zhì)量純度為99.5％。對(duì)制備的鈀配合物進(jìn)行元素分析：計(jì)算值，C64.08，H4.80，P8.28，Pd14.20；實(shí)驗(yàn)值，C64.01，H4.79，P8.23，Pd14.15，其紅外光譜見(jiàn)圖1，從圖中可以看出，1648cm-1和1430cm-1出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)的吸收峰，前者歸屬于反對(duì)稱(chēng)COO-伸縮振動(dòng)，后者歸屬于對(duì)稱(chēng)COO-的伸縮振動(dòng)。3054cm-1、1433cm-1、1080cm-1、746cm-1、689cm-1、525cm-1出現(xiàn)的吸收峰歸屬于配位Ph3P的吸收譜帶。說(shuō)明COO-、Ph3P和鈀配位，生成了鈀配合物Pd(PPh3)2(AC)2。

主要參考資料

[1] CN201910375471.3一種鈀配合物的制備方法