144649-99-0 / 5-溴-2-甲氧基苯甲腈的準(zhǔn)備

背景及概述

鹵代苯腈是一種重要的有機(jī)中間體，主要用于制備醫(yī)藥和農(nóng)藥，在染料、工程塑料和感光材料的制造過(guò)程中有著廣泛的應(yīng)用。5-溴-2-甲氧基苯甲腈中文別名：4-溴-2-氰基苯甲醚，英文名稱(chēng)：5-Bromo-2-methoxybenzonitrile，CAS號(hào)：144649-99-0，分子式：C8H6BrNO，分子量：212.043，密度：1.56g/cm3，沸點(diǎn)：287.8ºC at 760 mmHg，熔點(diǎn)：92ºC。

準(zhǔn)備

以2-甲氧基苯甲腈為起始物料，經(jīng)溴代得到5-溴-2-甲氧基苯甲腈，[1]其制備反應(yīng)式如下圖：

圖1 5-溴-2-甲氧基苯甲腈制備反應(yīng)式

將一定量2-甲氧基苯甲腈加入帶攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管及尾氣吸收裝置的四口燒瓶中，加熱升溫至150℃，在 150 W 鎢燈照射下滴加一定量溴素，滴加速度以溴素不溢出且顏色能褪去為準(zhǔn)，控制滴加過(guò)程溫度在 145-150 ℃。溴素滴畢，保溫?cái)嚢?5 min，得到5-溴-2-甲氧基苯甲腈粗品，經(jīng)氣相色譜檢測(cè)，純度為 89.2％。繼續(xù)向反應(yīng)瓶中加適量乙醇，攪拌，反應(yīng)混合物充分分散、洗滌后即變?yōu)楣腆w。將一定量5-溴-2-甲氧基苯甲腈粗品加熱溶于適量乙醇與乙酸乙酯的混合溶劑中，自然冷卻，有大量結(jié)晶析出，過(guò)濾，濾餅于烘箱中干燥后得到5-溴-2-甲氧基苯甲腈精品。

結(jié)果與討論

在145-150℃反應(yīng)溫度下，本實(shí)驗(yàn)研究了2-甲氧基苯甲腈與溴素摩爾比對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響。溴素量少時(shí)，2-甲氧基苯甲腈反應(yīng)不完全，隨著溴素比例的增大且不超過(guò)化學(xué)計(jì)量值時(shí)，原料2-甲氧基苯甲腈逐漸反應(yīng)完全，產(chǎn)物5-溴-2-甲氧基苯甲腈含量增大；當(dāng)溴過(guò)量超過(guò)10％時(shí)，主反應(yīng)繼續(xù)發(fā)生，但產(chǎn)物5-溴-2-甲氧基苯甲腈同時(shí)也轉(zhuǎn)化為多溴代副產(chǎn)物，而致使5-溴-2-甲氧基苯甲腈在反應(yīng)混合物中的百分含量基本不變。因此本文選擇2-甲氧基苯甲腈與溴素摩爾質(zhì)量比為1：.1為最適宜反應(yīng)配比。產(chǎn)品5-溴-2-甲氧基苯甲腈易溶于氯仿、乙酸乙酯、四氯化碳等物質(zhì)，難溶于醇類(lèi)物質(zhì)，而原料和副產(chǎn)物多溴代物則恰好相反，因此可以利用這種性質(zhì)初步提純5-溴-2-甲氧基苯甲腈。

參考文獻(xiàn)

[1] 李樹(shù)安．溴化對(duì)甲苯腈制備對(duì)腈基芐溴[J]．淮海工學(xué)院學(xué)報(bào)，2001，10(3)：32-34．