14220-64-5/二(氰基苯)二氯化鈀的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

二(氰基苯)二氯化鈀是一種鈀催化劑，廣泛應(yīng)用于有機化工、醫(yī)藥化工及液晶材料合成領(lǐng)域。二(氰基苯)二氯化鈀可由乙酸鈀或者氯化鈀與苯甲腈反應(yīng)制備得到。

制備^[1-2]

報道一、

在90°C下,在50 mL燒瓶中,將乙酸鈀（II）（502 mg，2.2 mmol），HCl（37％水溶液，0.7 mL，8.5 mmol）和芐腈（15 mL）的混合物攪拌30分鐘。使混合物在20°C下冷卻，然后加入己烷（8 mL）。通過硅藻土過濾混合物，并用己烷洗滌。將濾液冷卻至4°C，以獲得晶體。過濾晶體。用己烷洗滌并在高真空下干燥。

報道二、

PdCl₂(0.50g，2.82mmol)溶于15.0ml的苯甲腈中，控溫100℃，磁力攪拌20min，然后迅速過濾，室溫向濾液中加入100ml的石油醚，析出黃色沉淀，石油醚反復(fù)洗滌若干次，干燥得目標產(chǎn)物0.86g，產(chǎn)率為80％。

應(yīng)用^[2]

CN201910036951.7報道了二(氰基苯)二氯化鈀可用于制備一種芳香族噠嗪類配位化合物，該化合物具有較好的配位變色性能、較好的可逆變色性能和優(yōu)良的吸光能力。

一種4,4’-二(4-N,N’-二(對甲苯基)氨基苯乙烯基)苯并[c]噌啉((MTPA)₂Ab)和Pd(PhCN)₂Cl₂配位化合物的制備方法，包括以下步驟：

將芳香族噠嗪類化合物(MTPA)₂Ab(10mg，0.013mmol)與10ml二氯甲烷放入到單口燒瓶中混合進行攪拌，攪拌時間為60min，攪拌溫度為室溫，得到芳香族噠嗪類化合物溶液，所述芳香族噠嗪類化合物溶液中芳香族噠嗪類化合物的濃度為1.3×10^-3mol/L；

向所述芳香族噠嗪類化合物溶液中加入向溶液中分別緩慢滴加10ml的1.3×10^-3mol/L的Pd(PhCN)₂Cl₂二氯甲烷溶液，攪拌時間180min，攪拌溫度為室溫，溶液由黃色變深紅色，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液自然晾干；

通過顏色變化發(fā)現(xiàn)，有機金屬鹽能與偶氮化合物進行配位，配位后溶液顏色由淺黃色變?yōu)樯钭仙?。為了探索金屬與噠嗪化合物的配位性能，制備了不同配比下的三苯胺類V型偶氮化合物與Pd(PhCN)₂Cl₂鹽化合物以二氯甲烷為溶劑配置了濃度為1*10^-5mol/L的溶液并進行了紫外吸收光譜測試。當(dāng)金屬鹽按比例逐漸增加時，反應(yīng)液的顏色發(fā)生明顯改變。由淺黃色逐漸變?yōu)樯钭仙?，?dāng)偶氮化合物與金屬鹽的比例為1:1時，溶液顏色為深紫色，繼續(xù)增加鹽的比例，顏色基本不變。通過紫外吸收光譜，對比(MTPA)₂Ab未配位的紫外可見吸收圖譜，配位反應(yīng)后產(chǎn)物的最大吸收峰發(fā)生紅移至680nm處，而原來的吸收峰消失，說明Pd與-N＝N-發(fā)生了配位，分子內(nèi)的ICT增強。并通過測試發(fā)現(xiàn)，當(dāng)比例為1:1時ICT作用最強，超過1:1后基本無變化，說明最佳配位比為1:1，與無機金屬鹽基本相符。

參考文獻

[1] From Advanced Synthesis & Catalysis, 360(15), 2869-2878; 2018

[2] [中國發(fā)明] CN201910036951.7 一種芳香族噠嗪類配位化合物、制備方法及其應(yīng)用