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電致化學(xué)發(fā)光(electrochemiluminescence,ECL)以高靈敏度和低背景著稱,作為一種強(qiáng)大的分析手段,目前已應(yīng)用于食品衛(wèi)生醫(yī)療行業(yè)。ECL的靈敏度本質(zhì)上取決于發(fā)光體的發(fā)光效率。其中,陰極電致發(fā)光體以半導(dǎo)體納米晶體占主導(dǎo)地位,但該類物質(zhì)一般含有毒成分,且ECL強(qiáng)度不高并依賴外源性強(qiáng)氧化劑作為共反應(yīng)劑增敏,極大限制ECL技術(shù)的更廣泛使用。
因此尋找高效的陰極ECL發(fā)光體、并利用其發(fā)展簡(jiǎn)易、穩(wěn)定的ECL檢測(cè)方法,十分必要。卟啉分子由于其特殊的電化學(xué)活性,已被廣泛應(yīng)用于光電傳感器和電化學(xué)分析中。卟啉納米材料的物理化學(xué)性質(zhì)與其形貌結(jié)構(gòu)特征有很大的相關(guān)性,目前,已經(jīng)有混合溶劑法、表面活性劑輔助自組裝(SAS)、離子自組裝、蒸發(fā)擴(kuò)散法等用于制備合成卟啉納米材料,同時(shí)表現(xiàn)出多種形貌結(jié)構(gòu),如:菱形、矩形、螺旋狀和雪花狀等。
對(duì)于形貌特殊且制備方法簡(jiǎn)單的小尺寸納米材料的制備與組裝,調(diào)控其生長(zhǎng)過(guò)程,是近年來(lái)研究納米材料的熱點(diǎn)與難點(diǎn)。而歸根到底最重要的仍是納米材料在制備過(guò)程中的可控生長(zhǎng)和組裝,實(shí)現(xiàn)納米材料的結(jié)構(gòu)可控,從而實(shí)現(xiàn)將低維納米材料運(yùn)用到器件層面上的終極目標(biāo)。四苯基卟啉鋅可以實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)形貌的可調(diào)控,對(duì)于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)體系和物理性質(zhì)在納米科學(xué)和生物科學(xué)領(lǐng)域中有突出的作用。
金屬卟啉配合物(Porphyrin)如四苯基卟啉鋅具有高度共軛的π-電子體系的平面大環(huán)分子,其具有良好的光、熱穩(wěn)定性,其在可見(jiàn)光區(qū)域(400~700nm)有強(qiáng)吸收,使其在催化劑(包括光催化劑)、光電池、染料、光記錄材料、生物醫(yī)學(xué)材料等方面有著優(yōu)異的特性。因此,金屬卟啉配合物被喻為二十一世紀(jì)的新材料,相關(guān)的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究成為近期的研究熱點(diǎn)。
將具有親水或者疏水取代基的金屬卟啉配合物作為光活性物質(zhì),分別附著在ZnO納米薄膜表面、ZnO納米顆粒上,來(lái)拓寬光譜響應(yīng),以提高采光效率、光電轉(zhuǎn)換效率、光催化活性和光催化選擇性。應(yīng)用舉例如:
,其組裝步驟為:1)在ITO導(dǎo)電玻璃上合成鳥(niǎo)巢狀ZnO納米膜材料;2)合成四苯基卟啉(H2TPP);3)將四苯基卟啉溶于三氯甲烷溶劑中;4)將附著于ITO導(dǎo)電玻璃上面的ZnO納米膜材料浸漬在H2TPP溶液中,立即實(shí)現(xiàn)均勻旋涂附著;5)置于管式爐中在氮?dú)庵徐褵?/p>
在制備過(guò)程中,四苯基卟啉鋅(ZnTPP)在ZnO表面上原位自組裝形成,所獲得有機(jī)物與無(wú)機(jī)物復(fù)合材料的界面清潔、化學(xué)鍵合、穩(wěn)定性好,不僅拓寬復(fù)合材料的可見(jiàn)光吸收頻譜,同時(shí)可提高光生電荷的分離效率,大幅提高光催化降解效率,并表現(xiàn)出疏水性以及對(duì)有機(jī)染料的明顯選擇性。
主要是由甲基膦酸二甲酯,硬脂酸鈉改性的Mg(OH)2(市售),2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷,坡縷石黏土及四苯基卟啉鋅復(fù)配而成。利用該復(fù)配阻燃劑制備的聚乙烯材料,氧指數(shù)不低于32,無(wú)焰條件下煙密度不高于75,抗拉強(qiáng)度不低于12MPa,斷裂伸長(zhǎng)率不低于180%,是一種性能非常良好的改性無(wú)鹵低煙阻燃聚乙烯復(fù)合材料,該材料可以廣泛應(yīng)用于電線電纜,建筑等領(lǐng)域。
所制備產(chǎn)品若需要交聯(lián)處理,經(jīng)過(guò)常規(guī)輻照交聯(lián)后不影響該材料的阻燃性能,其機(jī)械性能會(huì)進(jìn)一步提高。
步驟1:向配有回流裝置、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中加入60mL丙酸、20mL硝基苯、3.85mL 苯甲醛,攪拌加熱,液滴開(kāi)始回流時(shí)即溫度約140℃,攪拌下通過(guò)恒壓滴液漏斗滴入2.1mL新蒸吡咯與15mL硝基苯混合液,繼續(xù)在回流的狀態(tài)下反應(yīng)4h,反應(yīng)停止后冷卻在冰箱中靜置過(guò)夜,用布氏漏斗抽濾,放在烘箱里面干燥得到粗產(chǎn)品四苯基卟啉;
步驟2:將步驟(:1)所得的粗產(chǎn)品(4g)充分溶于氯仿(500mL)中,加入約有1g DDQ的35mL干燥苯,混合物攪拌回流3h,淡黃色溶液用鋪有活性氧化鋁的玻璃砂過(guò)濾(60g Al2O3與CH2Cl2混合后,于玻璃紗漏斗中鋪平,覆蓋一張濾紙),濾餅用CH2Cl2洗滌,洗液和濾液合并,濃縮至30mL,加入6mL甲醇,冷卻至室溫,過(guò)濾得到高純度四苯基卟啉(H2TPP);
步驟3:取出0.05g的四苯基卟啉于燒杯中,在攪拌情況下逐滴滴加三氯甲烷,直至四苯基卟啉完全溶解,形成四苯基卟啉溶液
[1] 王海;楊鎰吉;張俊;趙建紅;王曉燕;于雷鳴;劉穎.一種光譜吸收能力強(qiáng)、載流子遷移率高的四苯基卟啉鋅納米材料的制備方法.CN201610030408.2,申請(qǐng)日20160118
[2] 潘海波;黃慧涵;張俊賢;沈水發(fā);姜蓉x.四苯基卟啉鋅/氧化鋅復(fù)合膜納米材料的原位自組裝制備方法.CN201610030408.2,申請(qǐng)日20161111
[3] 雷自強(qiáng);馬德龍;張哲;趙睿;楊志旺.一種用于制備聚乙烯材料的無(wú)鹵低煙阻燃劑.CN201510948649.0,申請(qǐng)日20151217