138642-47-4 / 2-溴-5-甲氧基苯甲腈的制備

背景及概述

苯甲腈類化合物是有機(jī)化學(xué)中一類重要的物質(zhì)，可以水解制備酸，還原成胺，還能發(fā)生其他的反應(yīng)，是重要的有機(jī)合成中間體。苯甲腈類化合物在生產(chǎn)中應(yīng)用較多，有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。氰基化反應(yīng)研究在國外起步較早，20世紀(jì)60年代，日本首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化制造苯甲腈技術(shù)。國內(nèi)的研究起步較晚，20世紀(jì)80年代以后才逐漸增多，先后開展了間苯二甲腈的合成工藝及催化劑的開發(fā)研究。2-溴-5-甲氧基苯甲腈英文名稱：2-Bromo-5-methoxybenzonitrile，中文別名：5-溴-2-甲氧基苯甲腈，CAS號(hào)：138642-47-4，分子式：C8H6BrNO，分子量：212.043，密度：1.563 g/cm3，沸點(diǎn)：292.774ºC at 760 mmHg，熔點(diǎn)：90-92ºC。

制備

以2-溴-5-甲氧基苯胺為起始物料制備目標(biāo)化合物2-溴-5-甲氧基苯甲腈[1]。苯胺在酸性條件下進(jìn)行重氮化應(yīng)制成鄰甲基苯重氮鹽，其后用銅鹽將重氮基置換成氰基?；虮郊姿嵩谌軇┳饔孟?，與液氨反應(yīng)，兩步脫水成腈的新工藝，本工藝具有原料易得，工藝簡單，用成品作溶劑，既不引入新溶劑，同時(shí)又解決了因?qū)谆郊姿嵋咨A引起的堵塞現(xiàn)象，而且，本方法合成、收率高，反應(yīng)全過程安全、清潔、環(huán)保。2-溴-5-甲氧基苯甲腈的合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 2-溴-5-甲氧基苯甲腈的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

在裝有溫度計(jì)、通氨管和蒸餾柱的三口燒瓶中，加入 400 g2-溴-5-甲氧基苯甲酸，打開加熱套電源升溫，當(dāng)溫度升至 180℃（熔點(diǎn)為 162～166℃），基本溶解完，然后打開氨氣閥門進(jìn)行通氨，前期反應(yīng)控制在 200～230℃，反應(yīng) 6 h，然后慢慢升溫，溫度在 230～250℃反應(yīng) 4 h，接下來繼續(xù)升溫控制在 250～260℃反應(yīng) 2 h，不斷蒸出粗腈，粗腈經(jīng)分離、水洗、再分離后減壓蒸餾得成品2-溴-5-甲氧基苯甲腈。

參考文獻(xiàn)

[1] Donaldson, Lauren R.; Wallace, Stephen; Haigh, David; Patton, E. Elizabeth; Hulme, Alison N. Organic and Biomolecular Chemistry, 2011 , vol. 9, # 7 p. 2233 - 2239