13820-41-2 / 氯亞鉑酸銨的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

氯亞鉑酸銨又名四氯合鉑(Ⅱ)酸銨，是一種紅色晶體。溶于水，不溶于醇，用草酸銨等還原劑來還原氯鉑(Ⅳ)酸銨而制得，用于海綿鉑和催化劑的制造。

應(yīng)用^[2-4]

一、用于制備一種茄子專用葉面肥

葉面肥是通過作物葉片為作物提供營養(yǎng)物質(zhì)的肥料的統(tǒng)稱，它分為材料營養(yǎng) 葉面肥和功能營養(yǎng)葉面肥。材料營養(yǎng)葉面肥就是提供微量元素肥料和激素的葉面 肥，功能營養(yǎng)葉面肥就是為作物提供生命本源營養(yǎng)的葉面肥。葉面肥是營養(yǎng)元素 施用于農(nóng)作物葉片表面，通過葉片的吸收而發(fā)揮基本功能的一種肥料類型，植物 的葉片有上下兩層表皮，由表皮細(xì)胞組成，上表皮細(xì)胞的外側(cè)有角質(zhì)層和蠟質(zhì)， 可以保護(hù)表皮組織下的葉肉細(xì)胞行使光合、呼吸等功能，不受外界不利條件變化 的影響，葉片表現(xiàn)還有許多微小的氣孔，行使氣體更換的功能。研究表明，角質(zhì) 層由一種帶有羥基和羧基的長碳鏈脂肪酸聚合物組成，這種聚合物的分子間隙及 分子上的羥基、羧基親水基團(tuán)可以讓水溶液滲透進(jìn)入葉內(nèi)，當(dāng)然，葉片表面的氣 孔是葉面肥進(jìn)入葉片更方便的通道?；手心蛩仡愇镔|(zhì)對表皮細(xì)胞的角質(zhì)層有軟 化作用，可以加速其它營養(yǎng)物質(zhì)的滲入，所以尿素類物質(zhì)對表皮細(xì)胞的角質(zhì)層有 軟化作用，可以加速其它營養(yǎng)物質(zhì)的滲入，所以尿素成為葉面肥重要的組成成分 之一。

CN201510353261.6提供一種葉面肥，本葉面肥促進(jìn)作物生長，減少農(nóng)藥施用量，原料成本低，還能防治病蟲害。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：一種茄子專用葉面肥，由如下重量份的原料組成：苯磺酸鋇1～20份、高氯酸鋇6～36份、硬脂酸銨1～16份、亞硫酸氫銨1～20份、四氯合鉑酸銨6～30份、磷酸鎂0.1～0.6份、水10～100份、丙酸纖維素0.6～2 份、乙二醇1～26份、油菜素內(nèi)酯6～20份。有益效果是：本葉面肥促進(jìn)作物生長，減少農(nóng)藥施用量，原料成本低，還能防治病蟲害。

二、制備一種高純鉑粉

CN201711037866.X提出了一種高純鉑粉的制備方法。包括：

(1)氯化銨沉淀鉑：往氯鉑酸溶液中加入氯化銨，生成氯鉑酸銨沉淀，過濾洗滌；

(2)控制電位還原：將步驟(1)所得的氯鉑酸銨用去離子水制成懸濁液，然后緩慢 加入還原劑，控制溶液電位進(jìn)行還原，濾去不溶物，獲得氯亞鉑酸銨溶液；

(3)陽離子交換除雜：將步驟(2)所得的氯亞鉑酸銨溶液通過陽離子交換柱，進(jìn)一 步除去陽離子雜質(zhì)，獲得純凈的氯亞鉑酸溶液；

(4)氯亞鉑酸深度還原：將步驟(3)所得的氯亞鉑酸溶液中加入水合肼進(jìn)行深度還 原，使鉑還原為粉末形式；

(5)酸煮除雜：將步驟(4)所得的鉑粉采用硝酸+氫氟酸煮洗，再用去離子水充分洗 滌，真空干燥后，獲得高純鉑粉。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)主要在于，整個(gè)高純鉑粉制備過程全部采用常規(guī)濕法工藝技術(shù)，整個(gè)過程所用試劑不帶入金屬雜質(zhì)元素。本發(fā)明制備高純鉑粉過程涉及四段除雜過程：氯化銨沉淀除雜、控制電位還原除雜、離子交換除雜、酸煮洗滌除雜質(zhì)，雜質(zhì)元素去除效果好。整個(gè)過程中，將氯鉑酸溶液加入氯化銨使鉑沉淀，生成氯鉑酸銨，過濾洗滌，除去溶液中的部分雜質(zhì)；氯鉑(IV)酸銨采用亞硫酸或草酸控制電位還原為可溶性的氯亞鉑(II)酸銨溶液，金、銀等被還原為金屬，而其他鉑族金屬不被還原，過濾分離除去不溶物雜質(zhì)；將氯亞鉑酸 銨通過陽離子交換柱，進(jìn)一步除去陽離子雜質(zhì)；將還原得到的鉑粉采用硝酸+氫氟酸煮洗、去離子水洗滌，有效去除夾雜的水合肼、硅、堿金屬等雜質(zhì)，獲得高純鉑粉。本發(fā)明制備方法簡單，與傳統(tǒng)的反復(fù)沉淀、煅燒工藝相比較，不存在高溫煅燒工序，具有能耗低，成本低，回收率高，工藝簡單等優(yōu)點(diǎn)，所得鉑粉純度高大于99.999％。

三、制備雙碳酸氫根四氨合鉑

隨著對負(fù)載型催化劑前驅(qū)體的要求提高，四氨合鉑(II)類化合物，如硝酸四氨合鉑、醋酸四氨合鉑、雙碳酸氫根四氨合鉑等，逐漸成為一類重要的鉑前驅(qū)體化合物。其中，雙碳 酸氫根四氨合鉑不僅可以直接作為前驅(qū)體化合物使用，還可以作為生產(chǎn)其它四氨合鉑化合物的原料，因此，方便、快捷地生產(chǎn)雙碳酸氫根四氨合鉑就顯得尤為重要。目前雙碳酸氫根四 氨合鉑常規(guī)的合成方法是利用雙碳酸氫根四氨合鉑的溶解度較低，以二氯四氨合鉑和碳酸氫 銨來反應(yīng)制備雙碳酸氫根四氨合鉑。然而，二氯四氨合鉑不是常規(guī)的鉑化合物，它一般需要以鉑的氯化物作為起始原料，同時(shí)，用這種方法制備的雙碳酸氫根四氨合鉑中氯離子含量容易超標(biāo)。

CN201610044357.9提供一種方便簡單、快捷有效的制備方法，同時(shí)不會(huì)額外增加經(jīng)濟(jì)成本，適宜工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的合成方法，其特征在于包含：

(1)將氯亞鉑酸鉀或者氯亞鉑酸銨加適量去離子水，攪拌并加熱至沸，再將濃氨水用去 離子水稀釋后，加熱至沸，在劇烈攪拌下，將此溶液緩慢加入到上述鉑鹽溶液中，加入完畢后加熱至溶液為無色，此過程中不產(chǎn)生馬格魯氏鹽，氯亞鉑酸鉀或者氯亞鉑酸銨直接轉(zhuǎn)化為二氯四氨合鉑；

(2)將上述無色溶液，濃縮至一定體積后，加入碳酸氫銨或者碳酸氫鉀，攪拌，立即析 出白色沉淀，過濾，得雙碳酸氫根四氨合鉑粗產(chǎn)物；

(3)將粗產(chǎn)物加適量去離子水，攪拌，加入硝酸溶液，加熱至沸，冷卻，加入碳酸氫銨或者碳酸氫鉀，析出沉淀，過濾，干燥，得白色雙碳酸氫根四氨合鉑。

主要參考資料

[1] 化學(xué)物質(zhì)辭典

[2] CN201510353261.6 一種茄子專用葉面肥

[3] CN201711037866.X 一種高純鉑粉的制備方法

[4] CN201610044357.9 一種制備雙碳酸氫根四氨合鉑的方法