137-04-2 / 鄰氯苯胺鹽酸鹽的制備和應用

背景及概述^[1-3]

鄰氯苯胺鹽酸鹽是一種有機中間體，可由鄰氯苯胺與鹽酸成鹽得到。有文獻報道其可用于制備3，3'-二氯-4，4'-二氨基二苯基甲烷和雙吲哚甲烷衍生物。

制備^[1][3-4]

步驟一、鄰氯苯胺的制備

1)將鄰硝基氯苯、鹽酸、水以及鐵粉依質量比1：0.017：0.33：1投入反應釜中，溫度90℃進行還原反應；2)將還原反應結束后的料液轉入耙式真空干燥器進行鄰氯苯胺、水和鐵泥的分離，鄰氯苯胺和水一同被蒸出，經冷凝后分離出鄰氯苯胺粗品和水，分離出的水返回還原工序套用，干燥后得到的鐵粉包裝出售；其中真空蒸餾過程中溫度130℃，壓力-0.095MPa；3)分離后得到的鄰氯苯胺粗品送精餾塔進行精餾，得到鄰氯苯胺成品。產品收率97.2％，產品含量99.99％，每噸產品消耗蒸汽2.04噸。

步驟二、成鹽反應

報道1、

將鹽酸溶液和鄰氯苯胺分別同時泵入微通道成鹽模塊中，進行成鹽反應，得到鄰氯苯胺鹽酸鹽溶液；

報道2、

帶攪拌的100mL四口燒瓶中，依次加入40mL水、24mL濃鹽酸(0.29mol)、3.06g(0.024mol)鄰氯苯胺制得鄰氯苯胺鹽酸。

應用^[1-2]

應用一、

CN202010529235.5公開了一種利用微通道反應器連續(xù)化制備3，3'-二氯-4，4'-二氨基二苯基甲烷的方法，將鹽酸溶液和鄰氯苯胺分別同時泵入微通道成鹽模塊中進行成鹽反應，所得鄰氯苯胺鹽酸鹽溶液送入微通道縮合重排模塊與甲醛溶液進行縮合和重排反應；所得縮合重排反應液送入微通道中和模塊與堿液進行中和反應；對產物進行連續(xù)化油水分離，分離所得油層進入微通道水洗模塊進行水洗后再進行油水分離；所得MOCA產品純度達到95％以上，且色度穩(wěn)定。本發(fā)明通過利用微通道反應器，在不同的微通道反應器模塊上依次連續(xù)進行均相進料，實現(xiàn)連續(xù)化生產MOCA，大幅提高生產效率，顯著提升產品均一性和穩(wěn)定性，全流程自動化操作，適于工業(yè)化推廣應用。

應用二、

CN201410326348.X公開了一種在胺鹽存在下制備雙吲哚甲烷衍生物的方法，以胺鹽為催化劑，使吲哚或吲哚衍生物與醛反應得到雙吲哚甲烷衍生物，其中胺鹽為苯胺鹽酸鹽、鄰氯苯胺鹽酸鹽、鄰甲氧基苯胺鹽酸鹽、吡咯鹽酸鹽、苯胺三氟甲烷磺酸鹽、或苯胺三氟乙酸鹽。本發(fā)明操作簡單，反應條件溫和、反應時間短，催化劑廉價易得、無毒、對空氣和水穩(wěn)定，底物適用性好，目標物質產率高，可廣泛用于雙吲哚甲烷衍生物的制備。

參考文獻

[1] CN202010529235.5一種利用微通道反應器連續(xù)化制備3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷的方法

[2] CN201410326348.X在胺鹽存在下制備雙吲哚甲烷衍生物的方法

[3] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權] CN201610077931.0 一種合成7-鹵代吲哚的方法

[4][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權] CN200810156648.2無污染鐵粉還原生產鄰氯苯胺的方法【公開】/鐵粉還原生產鄰氯苯胺的方法【授權】