13472-79-2/2-羥基-5-碘吡啶的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1-2]

2-羥基-5-碘吡啶是一種有機(jī)中間體，可由2-氨基吡啶通過兩步制備得到。有文獻(xiàn)報(bào)道2-羥基-5-碘吡啶可制備用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑。

制備^[1]

將2-氨基吡啶（3.8 g，0.4 mmol），高碘酸二水合物（1.83g，8 mmol）和碘（4.08 g，4 mmol）的混合物在乙酸（24 mL），水（4.8毫升）和硫酸（0.79 mL）的溶液中在80°C下加熱4小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入10％Na₂S₂O₃水溶液中，隨后用乙醚萃取。萃取液用10％氫氧化鈉水溶液和水洗滌，干燥（Na₂SO₄），并在真空中濃縮。殘余物通過硅膠柱色譜法純化（5％甲醇/氯仿），得到5.19g的2-氨基-5-碘吡啶（59％）。¹H NMR (CD₃OD) δ 6.34 (d, 1H), 7.57 (d, 1H) 8.03 (s,1H); HRMS (FAB) calcd for C5H4NOI + H⁺ 221.9416,found 221.9416.

在冰浴中攪拌下，將2-氨基-5-碘吡啶（2.36 g，10.7 mmol）溶解于濃硫酸（72 mL）中，冰浴攪拌下加入亞硝酸鈉（0.30 g，10.7 mmol）。將其在60℃下攪拌30分鐘并冷卻至室溫，向反應(yīng)混合物中加入硼酸（0.53g，21.4mmol），并將混合物迅速加熱至100℃并冷卻至環(huán)境溫度。通過在冰浴中冷卻加入氫氧化銨來中和混合物。真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑后，將產(chǎn)物通過熱甲醇提取。通過硅膠柱色譜純化（5％甲醇/氯仿）得到純產(chǎn)物2-羥基-5-碘吡啶（2.21 g，94％）。¹H NMR (DMSO-d6) δ 6.22 (d,1H), 7.57 (d, 1H), 7.65 (s, 1H); HRMS (FAB) calcd for C5H4-NOI + H⁺ 221.9416, found 221.9416.

應(yīng)用^[2]

CN201710330001.6公開了用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑。選擇粒徑為4～6mm的玉米芯用去離子水、無水乙醇、NaOH溶液洗滌并干燥后得到物質(zhì)Q；物質(zhì)Q經(jīng)通過2-氟-4-甲基-5-溴吡啶、2-羥基-5-碘吡啶、2-氯-3-甲基噻吩、色酮-3-甲醛、苯亞甲基丙酮、吡唑蒽酮和二戊基苯醌制備的混合液改性后制備成物質(zhì)R；物質(zhì)R經(jīng)通過碘化銫、硫酸錳、六氟化硫、氟化鎳、鹽酸羥胺、硫酸肼和氟化鉀制備的混合液改性后得到的物質(zhì)即為用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑。

參考文獻(xiàn)

[1] Bevers S , Ha S B , Mclaughlin L W . Critical nature of a specific uridine O2-carbonyl for cleavage by the hammerhead ribozyme[J]. Biochemistry, 1999, 38(24):7710.

[2] [中國發(fā)明] CN201710330001.6 用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑