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氯化鉑,又稱(chēng)四氯化鉑,是由金屬鉑與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)而制成,規(guī)格為分析純和化學(xué)純[1],四氯化鉑(IV)為吸濕性紅褐色結(jié)晶或者棕色結(jié)晶,密度為4.303(g/mL,25/4℃),加熱分解,易溶于水、乙醇、鹽酸和丙酮,微溶于乙酸、氨水和三氯甲烷。溶于鹽酸可生成六氯合鉑酸。在空氣中吸濕變?yōu)辄S色的PtCl4·5H2O,PtCl4·5H2O為紅色單斜晶體,密度為2.43g/cm3,100℃時(shí)脫除一分子結(jié)晶水,易溶于水,微溶于乙醇及乙醚,也可由鉑在250℃直接氯化。
工業(yè)上生產(chǎn)鉑可用鉑礦經(jīng)干法制造;亦可以銅、鎳的硫化礦制取銅、鎳的生產(chǎn)過(guò)程中生成副產(chǎn)物作為原料,經(jīng)濕法冶煉制得。濕法在已提取鎳、銅的殘留組分中加入王水進(jìn)行抽提,過(guò)濾,向?yàn)V液中加入氯化銨進(jìn)行反應(yīng),生成氯鉑酸銨沉淀,過(guò)濾,把氯鉑酸銨加熱分解,制得約99.99%鉑成品?;蛘邔⒙茹K酸銨溶液加入電解槽中,在槽電壓約1.5 V、電流密度為2~3 A/cm3的情況下進(jìn)行電解,制得約99.98%鉑成品。
由氯鉑酸置于硬質(zhì)玻璃管中的舟中,緩慢地將溫度由60℃升至150℃,使水分完全揮發(fā)。在2h內(nèi)繼續(xù)升溫至275~300℃,保溫半小時(shí),然后降溫至150℃。取出產(chǎn)品迅速粉碎后,重新置于舟中,在氯氣流中加熱至275℃。保溫半小時(shí),趁熱將產(chǎn)物投入密封瓶中制得。
氯化鉑應(yīng)符合以下質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):
四氯化鉑的直接用途是制造用于催化劑的鉑石棉,也可用于制造抗癌藥順鉑(cisplatin),后者對(duì)卵巢癌和睪丸癌有特殊療效。也可以用于電鍍。在容量分析中,可以用作分析試劑,用來(lái)測(cè)定鉀、銫、釕、銨、鉈、生物堿等,在儀器分析中用它作為原子吸收光譜物質(zhì),另外也用于半導(dǎo)體生產(chǎn)中的外延、擴(kuò)散工序。
采用鹽酸酸化四氯化鉑成氯鉑酸[2],再與飽和氯化銨絡(luò)合形成氯鉑酸銨沉淀,800℃灼燒成單質(zhì)鉑的,重量法測(cè)定。實(shí)驗(yàn)表明,本法簡(jiǎn)便,結(jié)果準(zhǔn)確。實(shí)驗(yàn)過(guò)程:鹽酸 為12mol/L,快速稱(chēng)取樣品0.3000g左右,溶于10mL水中,加鹽酸2~4滴(肉眼觀(guān)察,發(fā)現(xiàn)絮狀或顆粒狀不溶物需要過(guò)濾。充分洗滌濾紙,將濾液和 洗液合并,水浴蒸發(fā)至原體積),加入飽和氯化銨溶液20Ml。放置18~24h,用無(wú)灰濾紙過(guò)濾 ,再用飽和的氯化銨溶液20mL進(jìn)行洗滌,再將沉淀移入恒重坩堝中,進(jìn)行烘干,碳化,再在800℃灼燒1h,冷卻,稱(chēng)重,從而得出氯化鉑中鉑的含量。
在上述過(guò)程影響四氯化鉑中鉑含量的因素包括:(1)稱(chēng)樣時(shí)間的選擇,四氯化鉑為棕褐色吸濕粉末 ,極易吸潮。稱(chēng)樣時(shí)需迅速?gòu)母稍锲髦腥〕鰳悠?0. 3000g左右 ,準(zhǔn)確稱(chēng)至0. 0001g[3] 。(2)鹽酸加入量的選擇,加入鹽酸 2~4 滴足夠使四氯化鉑酸化為氯鉑酸 ,溶液呈澄清狀態(tài) ,若發(fā)現(xiàn)有不溶物 ,溶液需過(guò)濾處理。(3)飽和氯化銨溶液的選擇,四氯化鉑與氯化銨絡(luò)合成氯鉑酸銨。氯鉑酸銨在水中溶解度為 0.77% ,在氯化銨飽和溶液中溶解度為0. 003 %[4 ] 。選擇氯化銨飽和溶液洗滌氯鉑酸銨沉淀 ,沉淀中少量溶解部分在分析中可忽略不計(jì)。(4)絡(luò)合條件的選擇。絡(luò)合過(guò)程在室溫避光條件下進(jìn)行。氯鉬酸銨在光照下會(huì)慢慢水解,形成可溶性含水化合物或羥基化合物[5],氯鉬酸銨絡(luò)合物會(huì)在215℃下分解 。絡(luò)合時(shí)間需要控制在18~24h。四氯化鉑與氯化銨絡(luò)合反應(yīng)緩慢,絡(luò)合完全的溶液上清液呈現(xiàn)無(wú)色狀態(tài)。
通常對(duì)水體是稍微有害的,不要將未稀釋或大量產(chǎn)品接觸地下水,水道或污水系統(tǒng),未經(jīng)政府許可勿將材料排入周?chē)h(huán)境
1、急性毒性:小鼠口經(jīng)LD50:276 mg/kg;小鼠皮經(jīng)LD50:100mg/24H;主要的刺激性影響:在皮膚上面:在皮膚和粘膜上造成腐蝕性影響,刺激皮膚和粘膜;在眼睛上面:強(qiáng)烈的腐蝕性影響,刺激的影響。
2、致敏作用:通過(guò)吸入可能造成敏化作用,通過(guò)皮膚接觸可能造成敏化作用;白金鹽,尤其是離子態(tài)的白金鹵化物可引起嚴(yán)重的過(guò)敏反應(yīng)。
1、PtCl2(氯化亞鉑,platinous chloride)性質(zhì):綠褐色的六方粉晶,密度為6.05g/cm3,加熱分解,不溶于水,也不溶于乙醇和乙醚,略溶于稀鹽酸生成H2[PtCl4](氯亞鉑酸,platinochloric acid)。制法:由鉑海綿與氯氣流500℃反應(yīng)制得或由PtCl3、PtCl4加熱分解制得。
2、PtCl3(三氯化鉑,platinum chloride)性質(zhì):深暗綠色粉末,密度為5.256g/cm3,熔點(diǎn)為435℃,緩慢溶于冷水,易溶于熱水和濃的熱鹽酸。制法:由PtCl4在氯氣流中435℃以下加熱制得
[1] 峰. 四氯化鉑和正十一醇[J]. 化學(xué)世界, 1984(1):40.
[2] 石玉敏, 王承偉. 四氯化鉑中鉑的測(cè)定[J]. 理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè), 2001, 37(8):379-379.
[3] 日本化學(xué)會(huì). 無(wú)機(jī)化合物合成手冊(cè)第二卷 [ M ]. 北京 :化學(xué)工業(yè)出版社 , 1986. 510.
[4] 楊丙雨 ,范建民. 鉑族金屬和金的化學(xué)分析指南 [ M ].秦嶺 :秦嶺金礦化驗(yàn)室 , 1988. 19 ,20 ,118.
[5] 李安國(guó). 貴金屬 [ M ]. 哈爾濱 : 黑龍江人民出版社 ,1991. 189 ,193