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1345-07-9/硫化鉍的主要應(yīng)用

背景及概述[1]

化學(xué)式Bi2S3。分子量514.15。棕黃色粉末或晶體。比重7.39。685℃分解。不溶于水、乙酸乙酯,溶于硝酸、鹽酸。將金屬鉍與硫一起熔融或?qū)⒘蚧瘹渫ㄈ脬G鹽溶液中制得。用以制取鉍的化合物。硫化鉍是一種重要的半導(dǎo)體材料,它在光電元件、熱電設(shè)備等方面的應(yīng)用給人類帶來(lái)極大的便利。納米硫化鉍使得其各種性能更加優(yōu)化,因?yàn)榧{米材料的性能在很大程度上取決于納米材料的形貌,所以合成更多具有特殊形貌的硫化鉍納米結(jié)構(gòu)具有實(shí)質(zhì)性的意義。此外,目前普遍使用的合成方法存在著成本高、設(shè)備復(fù)雜、污染環(huán)境以及產(chǎn)物不純等缺點(diǎn),對(duì)現(xiàn)有的方法進(jìn)行改進(jìn)或開發(fā)出更加節(jié)能、安全、環(huán)保和簡(jiǎn)便的合成方法是今后研究的一個(gè)重點(diǎn)方向。

結(jié)構(gòu)[2]

Bi2S3具有特殊的層狀結(jié)構(gòu)和層狀單元間的弱鍵,從而導(dǎo)致了在溶劑熱合成和水熱合成中Bi2S3生長(zhǎng)的各向異性和晶核生長(zhǎng)成微小的薄片狀晶體。在相對(duì)較低的溫度條件下,反應(yīng)物的晶體生長(zhǎng)速度要比成核速度快,這就有利于在高粘度和高表面張力的溶劑中Bi2S3生長(zhǎng)成納米薄片。在高粘度和高表面張力的溶劑蒸餾水和蒸餾水-乙二醇(2:1)中合成的粉末有利于形成納米薄片結(jié)構(gòu)。而Bi2S3和溶劑DMF間的表面張力能和粘度比較低,這就有利于加強(qiáng)鏈內(nèi)S-Bi鍵之間的化學(xué)作用力,根據(jù)晶體生長(zhǎng)的PBC理論,Bi2S3晶體的生長(zhǎng)在沿著作用力最強(qiáng)的鍵鏈方向上有最快的生長(zhǎng)速率,最終導(dǎo)致Bi2S3納米棒的形成。綜上所述,可以推斷Bi2S3和溶劑蒸餾水、蒸餾水-乙二醇間的表面張力能要高于Bi2S3和溶劑DMF間的表面張力能。高表面張力和高粘度的溶劑有利于形成納米薄片(圖2a,2b),而低粘度和低表面張力的溶劑有利于形成棒狀結(jié)構(gòu)(圖2c,2d)。

硫化鉍的主要應(yīng)用

應(yīng)用[2-5]

(Bi2S3)作為一種重要的半導(dǎo)體材料,在熱電、電子和光電子器件以及紅外光譜學(xué)上具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。室溫下硫化鉍的帶隙能為1.33eV,可用來(lái)制作光電轉(zhuǎn)換器,廣泛應(yīng)用于熱電冷卻工藝中.納米級(jí)的硫化鉍不僅能使紫外可見(jiàn)吸收波長(zhǎng)與熒光發(fā)射波長(zhǎng)發(fā)生藍(lán)移,還能產(chǎn)生非線性光學(xué)響應(yīng),增強(qiáng)納米粒子的氧化還原能力,同時(shí)也具有優(yōu)異的光電催化性能,在發(fā)光材料、非線性光學(xué)材料、光催化材料等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。近年來(lái)人們還發(fā)現(xiàn)納米硫化鉍是一種優(yōu)良的X射線斷層掃描(CT)的造影劑,相對(duì)于傳統(tǒng)的碘造影劑,其有獨(dú)特的優(yōu)越性。

1)制備一種用于污水處理的硫化鉍復(fù)合光催化劑及制備方法。該方法以硝酸鉍、硫代乙酰胺和水配制硫化鉍前驅(qū)體溶液,以乙酸鎘、硫化鈉、巰基乙酸、尿素和水配制溶液并水熱反應(yīng)制得氮摻雜的硫化鎘量子點(diǎn)溶液,然后將硫化鉍前驅(qū)體溶液與氮摻雜的硫化鎘量子點(diǎn)溶液混合并微波水熱反應(yīng)制得氮摻雜硫化鎘量子點(diǎn)修飾的硫化鉍復(fù)合光催化劑。與傳統(tǒng)方法相比,本發(fā)明的制備的硫化鉍復(fù)合光催化劑,光能吸收能力強(qiáng),吸光效率高,并且可有效實(shí)現(xiàn)光生電子和空穴的有效分離,遏制了光腐蝕的發(fā)生,催化活性高,可快速高效降解廢水中的污染物。

2)制備一種硫化鉍/碳納米管復(fù)合材料及其制備方法和其作為鋰離子電池正極材料中的應(yīng)用。硫化鉍/碳納米管復(fù)合材料為介孔結(jié)構(gòu),其中硫化鉍/碳納米管的質(zhì)量比為1:0.11~0.12,比表面積為65~70cm3/g,孔徑為3~4nm;所述硫化鉍為納米棒狀結(jié)構(gòu),長(zhǎng)度為50~150nm,寬度為5~10nm,包裹在碳納米管的周圍;所述碳納米管起到連接棒狀Bi2S3的橋梁作用,并在Bi2S3表面外的范圍也有所延伸。本發(fā)明解決了硫化鉍材料在Li+脫嵌時(shí)產(chǎn)生體積膨脹的問(wèn)題,提高了電池的循環(huán)性能。

3)制備一種用于近紅外光激發(fā)下具有腫瘤光動(dòng)力學(xué)治療性質(zhì)的硫化鉍-鋅原卟啉復(fù)合材料及制法和應(yīng)用,屬于復(fù)合材料領(lǐng)域。解決硫化鉍在光動(dòng)力學(xué)治療時(shí)光生電子-空穴的復(fù)合以及細(xì)胞中血紅素氧合酶(HO-1)的、抗氧化應(yīng)激能力導(dǎo)致PDT效率較低的問(wèn)題。所述復(fù)合材料是通過(guò)合成聚N-異丙基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物修飾的硫化鉍納米材料,然后利用羧基和氨基的縮合反應(yīng)合成的硫化鉍-鋅原卟啉復(fù)合材料。制備的復(fù)合材料通過(guò)抑制血紅素氧合酶活性和促進(jìn)電子-空穴分離兩種途徑增強(qiáng)光動(dòng)力學(xué)治療效率,同時(shí)上述材料具有良好的生物兼容性、光穩(wěn)定性、CT成像能力以及增強(qiáng)的PDT效率,為新型納米診療一體化系統(tǒng)的設(shè)計(jì)提供了思路,對(duì)癌癥早期診斷與治療有重要意義。

制備[2]

稱取0.97gBi(NO3)3·5H2O(0.002mol)用15mLDMF溶解,作為溶液A。0.72gL-胱氨酸(0.003mol)中加入15mLDMF,并用2mol/L(M)NaOH調(diào)節(jié)其pH值至10~11,作為溶液B。在不斷的攪拌下將溶液B加入溶液A中,攪拌10min,放入容積為50mL的聚四氟乙烯內(nèi)襯壓力釜中,密封,在160℃條件下恒溫5d,自然冷卻至室溫。將所得的黑色產(chǎn)物分別用無(wú)水乙醇和蒸餾水洗滌數(shù)次,最后在真空干燥箱中60℃干燥5h。在相同的條件下,用蒸餾水、蒸餾水和乙二醇(2:1)的混合溶劑取代DMF溶劑合成樣品。將所得黑色粉末,用BrukerD8X-射線衍射儀確定其晶型結(jié)構(gòu)(銅靶,λ=0.15406nm)。用JSM-6700F場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(加速電壓為8kV)和TecnaiG2F20型透射電子顯微鏡(加速電壓200kV)對(duì)所得樣品的形貌進(jìn)行表征。以Bi(NO3)3·5H2O和L-胱氨酸為原料,在DMF中進(jìn)行溶劑熱反應(yīng)(條件為160℃,5d),能夠制得Bi2S3的納米棒結(jié)構(gòu);L-胱氨酸能夠作為硫源,并且在DMF溶劑中,加入適量的2mol/LNaOH能夠制備出形貌較好Bi2S3的納米棒結(jié)構(gòu)。

主要參考資料

[1] 化學(xué)詞典

[2] 硫化鉍納米棒的制備與表征

[3] CN201810189208.0一種用于污水處理的硫化鉍復(fù)合光催化劑及制備方法

[4] CN201610898199.3硫化鉍/碳納米管復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用

[5] CN201711372308.9用于近紅外光激發(fā)下具有腫瘤光動(dòng)力學(xué)治療性質(zhì)的硫化鉍-鋅原卟啉復(fù)合材料及制法和應(yīng)