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銅在自然界主要以硫化礦、氧化礦形式存在,其中最主要的是硫化礦,氧化礦則是由硫化礦的緩慢氧化變質(zhì)而生成的。隨著國防工業(yè)、電子和電氣工業(yè)以及新技術(shù)的發(fā)展,銅的需求量日益增加,銅的產(chǎn)量雖在不斷增長,但仍不能滿足需要。銅資源短缺,硫化礦和含銅富礦日益減少,在國外許多銅礦的開采品位降到了0.4%。因此,貧礦和大量難選氧化銅礦床亟待開發(fā)利用。
浮選法仍然是目前處理氧化銅礦的主要方法,根據(jù)氧化銅礦的性質(zhì)和所用的捕收劑性質(zhì)的差異,將氧化銅礦浮選法分為直接浮選和階段硫化一浮選兩種。
直接浮選法是最早應(yīng)用時不用硫化鈉活化,直接利用捕收劑浮選的方法,包括脂肪酸浮選法、胺類浮選法、中性油乳濁液浮選法和螯合捕收劑浮選法等。適用于礦物組成簡單、性質(zhì)不復(fù)雜的氧化銅礦石,復(fù)雜氧化銅礦石的直接浮選至今仍無突破性進(jìn)展。高效選擇性捕收劑對直接浮選法尤為重要。在氧化銅礦浮選研究應(yīng)用的早期,多采用脂肪酸鹽做捕收劑直接浮選,但該法只適用于孔雀石為主、脈石簡單、原礦品位高的礦石。直接浮選法應(yīng)用較早,但它缺乏選擇性,迄今為止,在工業(yè)上得到大規(guī)模應(yīng)用的還只有脂肪酸浮選法。幾十年來,人們試圖研究出有強(qiáng)選擇性的捕收劑來浮選氧化銅礦物,雖有些研究取得較好結(jié)果,但因分離困難等原因未得到廣泛應(yīng)用。
在氧化銅浮選中,直接浮選法通常不能取得較好的結(jié)果,硫化浮選法是國內(nèi)外處理氧化銅礦和混合礦的主要浮選法,對以孔雀石、藍(lán)銅礦、赤銅礦為主的氧化銅礦石可以得到較好的指標(biāo)。處理混合礦石的選廠,所用的方法都是硫化一浮選方法,個別廠用離析一浮選法。一般情況下,氧化銅礦石大都具有氧化率高、含泥量大、結(jié)合銅含量高、細(xì)粒不均勻嵌布、氧硫混雜、粗細(xì)混合、多種礦物共存等特點(diǎn),加上有的氧化銅礦石含銅低,因而決定了氧化銅礦石選礦的難度。
氧化銅礦物因其分子結(jié)構(gòu)原因,一般親水性很強(qiáng),在礦漿中與水的偶極子相吸引而使水偶極子在礦物表面形成定向排列的水化膜。因而捕收劑很難吸附到礦物表面,經(jīng)硫化處理以后,氧化礦物表面發(fā)生了根本變化。硫化浮選的實質(zhì)是將磨細(xì)的氧化銅礦漿加硫化劑進(jìn)行硫化,然后添加黃藥類捕收劑浮選。采用硫化劑有:硫化鈉、硫氫化鈉、硫氫化氨、硫化氫、硫化鉀等,最常用的是硫化鈉。經(jīng)硫化的氧化銅礦表面形成了一層硫化銅薄膜,使氧化銅礦物表面具有硫化銅礦物表面的性質(zhì),再經(jīng)捕收劑的作用進(jìn)行浮選。硫化后采用的捕收劑有:乙基黃藥及高級(丁基、異丁基、戊基等)黃藥、黑藥及脂肪酸等,較常用的是高級黃藥。因此,硫化過程進(jìn)行的好壞,在這一種方法中起著關(guān)鍵的作用。
硫化的程度隨著硫化鈉濃度的增高和與礦物接觸時間的延長而增強(qiáng);孔雀石和硅孔雀石的硫化速度隨著溶液中pH值的降低而提高,特別是硅孔雀石表現(xiàn)得更明顯,溫度從10℃升高到60℃時,孔雀石對硫化鈉的吸附量提高了4.5倍,而硅孔雀石則提高3倍;由于孔雀石表面生成的CuS薄膜不夠穩(wěn)定,當(dāng)?shù)V漿攪拌強(qiáng)度過大及時間過長,硫化銅薄膜容易脫落成為膠體硫化銅,膠體硫化銅的生成對浮選十分有害。所以,氧化銅礦的選別以早收多收為宜,生產(chǎn)流程常實行階段磨礦、階段選別,這樣既可達(dá)到細(xì)粒嵌布的氧化銅礦選別時所要求的磨礦細(xì)度,而且又可使易浮的硫化銅和部分氧化銅優(yōu)先得到浮選。
綜上所述,氧化銅礦的浮選技術(shù)取得了很大的進(jìn)展,在今后的研究中,可從中借鑒有益的東西,推動氧化銅礦浮選技術(shù)的發(fā)展。但是,對于難處理氧化銅礦石的選別還存在很多問題,今后,應(yīng)加大濕法冶金技術(shù)和選冶聯(lián)合流程的研究,以更好地利用我國銅資源。