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131274-22-1/四氟硼酸三叔丁基膦的制備和應用

背景及概述[1-4]

四氟硼酸三叔丁基膦又叫三叔丁基膦四氟硼酸鹽,是一種有機中間體,可由氯代叔丁烷和三溴化磷反應得到。有文獻報道其可用于制備α-芳基乙烯基膦酸酯、敏化材料和一種敏化材料。

四氟硼酸三叔丁基膦的制備和應用

制備[4]

四氟硼酸三叔丁基膦的制備和應用

氮氣保護下,250mL四口瓶中加入7.28g(1.05eq)鎂屑和15.2g(總重的八分之一)氯代叔丁烷THF溶液(26.7g氯代環(huán)己烷溶于135mLTHF中),加熱升溫到55~60℃,加入2粒碘引發(fā)成功后,滴加剩余105.5g(共計1.0eq)氯代叔丁烷四氫呋喃溶液,同時保持沸騰回流,滴加完畢后,加熱到回流2h,降溫到室溫備用,分析測濃度1.82±0.3mmol/g(約154g)。在500mL四口瓶中,氬氣保護下,投入三溴化磷7.5g(0.182eq)和70mLTHF,室溫攪拌下,投入988mg(0.0182eq)碘化亞銅和898mg(0.0364eq)溴化鋰,降溫?15℃在?10~?5℃下,滴加入格式試劑154g,低溫攪拌2h,自然升溫攪拌4h,用GC監(jiān)控二叔丁基氯化磷小于1%,主含量80?85%,雜質(zhì)10?20%,反應結(jié)束,在另一個反應瓶中加入50.6g(0.946eq)45.9%氟硼酸和9.3g(0.092eq)15%氯化銨水溶液和45g水,分層油狀物,用50mL水洗一次,合并水層,再用50mL二氯甲烷萃取一次。合并二氯甲烷層,加入20g硫酸鈉干燥,此時下面有少量水層,分液有機層再加入20g硫酸鈉干燥.過濾,用10mL二氯甲烷洗滌,35?50℃濃縮得到24g固體油狀物,加入20mL乙醇(1倍體積)加熱到78℃溶清,降溫45℃加入60mLMBTE(乙醇3倍體積)降溫室溫結(jié)晶1h。過濾得到6.7g白色固體10mLMTBE洗滌,干燥后得到白色固體7.5g,收率55%,熔點>260℃,核磁譜圖與文獻一致。

應用[1-3]

應用一、

CN201410658785.1公開了一種Pd催化α-芳基乙烯基膦酸酯合成的方法,具體步驟如下:往反應器中加入α-溴乙烯基膦酸酯,芳基硼酸,醋酸鈀,碳酸鉀,四氟硼酸三叔丁基膦;抽真空后通入N2除氧;在N2氣保護下,加入無水甲苯,室溫下攪拌12~16h;反應結(jié)束后,將反應混合物以乙酸乙酯作淋洗劑,過硅膠短柱除去無機鹽得到洗脫液,將洗脫液蒸餾去掉乙酸乙酯及甲苯后再以石油醚和乙酸乙酯的混合液作為淋洗劑經(jīng)過柱層析分離、蒸餾得到α-芳基乙烯基膦酸酯;本發(fā)明具有底物普適性良好、官能團兼容性強、反應條件溫和、反應效率高、催化劑用量低且具備反應放大性能等優(yōu)點。

應用二、

CN201410658785.1提供一種敏化材料的制備方法及有機發(fā)光二極管,該敏化材料的制備方法包括:將C24H16Br2P2、二氯甲烷加入過氧化氫水溶液中反應,得到第一反應液,并過濾得到固體;將所述固體溶解于二氯甲烷中,并用第一硅膠柱層析提純,得到中間體;將所述中間體、預設(shè)電子給體材料、醋酸鈀以及四氟硼酸三叔丁基膦混合,得到混合液;并將所述混合液放入加入有叔丁醇鈉和甲苯的手套箱中反應,得到第二反應液;將所述第二反應液用二氯甲烷進行萃取,并用第二硅膠柱層析提純,得到敏化材料。本發(fā)明的敏化材料的制備方法及有機發(fā)光二極管,能夠提高有機發(fā)光二極管的內(nèi)量子效率、使用壽命以及擴大了色域。

應用三、

CN201410280753.2提供一種二(三叔丁基膦)鈀(O)的高收率、低成本的合成工藝方法,采用四氟硼酸三叔丁基膦與三(二亞芐基丙酮)二鈀(O)氯仿加成物、(1,5-環(huán)辛二烯)二溴化鈀兩種二價鈀化合物反應,在堿性環(huán)境中生成二(三叔丁基膦)鈀(O),解決了目前已有技術(shù)生產(chǎn)該產(chǎn)品中原料昂貴、收率低、反應條件要求苛刻的問題,該方法反應收率在50%以上。具備很好的推廣潛力和應用前景。

參考文獻

[1]CN201811415628.2一種敏化材料的制備方法及有機發(fā)光二極管

[2]CN201410658785.1Pd催化α-芳基乙烯基膦酸酯合成的方法

[3]CN201410280753.2一種制備二(三叔丁基膦)鈀(O)的合成方法

[4][中國發(fā)明]CN201210505525.1一種制備三烷基膦氟硼酸鹽的方法