13037-60-0/2-溴苯基異硫氰酸酯的制備

背景及概述^[1]

2-溴苯基異硫氰酸酯作為一類具有高生物性能和化學(xué)活性的重要有機(jī)分子，在醫(yī)藥、生物化學(xué)、有機(jī)合成等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，許多異硫氰酸酯具有抗癌、抗炎、抗菌和抗血小板的作用。此外，2-溴苯基異硫氰酸酯還普遍作為合成食品添加劑和藥物分子的前驅(qū)體。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將34.4毫克(0.2mmol)2-溴苯胺，1.9毫克(0.01mmol)碘化亞銅，59.2毫克(0.3mmol)二氟溴乙酸鈉(1.5當(dāng)量)，51.2毫克(0.2mmol)S₈(1.0當(dāng)量)，84.9毫克(0.004mmol)磷酸鉀(2％當(dāng)量)，加入2mL溶劑乙腈中。在100℃下反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻，對(duì)反應(yīng)液過濾獲得濾液，然后對(duì)濾液進(jìn)行旋蒸，除去溶劑獲得剩余物，剩余物用硅膠柱層析，用洗脫液石油醚進(jìn)行洗脫，收集流出液，經(jīng)TLC檢測(cè)，合并含有產(chǎn)物的流出液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾除去溶劑，真空干燥得到無色液體2-溴苯基異硫氰酸酯36.4毫克，產(chǎn)率85％。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ7.61(d，J＝8.0Hz，1H)，7.34-7.27(m，2H)，7.16(t，J＝8.0Hz，1H)；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)δ138.1，133.5，131.6，128.4，128.3，127.1，120.9；LRMS(EI70ev)m/z(％)：215/213(M+，100)，157(13)，155(13)，134(42).

報(bào)道二、

將C(S)Cl₂(6.5mmol)、水(11mL)加入到25mL的圓底燒瓶中，室溫下充分?jǐn)嚢栊纬煞蔷囿w系，將2-溴苯胺(6mmol)加入到反應(yīng)液中，室溫下反應(yīng)1h～2.5h，將反應(yīng)液用二氯甲烷萃取(15mL×3)，合并有機(jī)相并用飽和NaCl洗(30mL)，有機(jī)相用無水MgSO₄干燥，過濾，減壓蒸除溶劑，硅膠柱層析分離2-溴苯基異硫氰酸酯，洗脫體系為石油醚：乙酸乙酯體積比6:1。2-溴苯基異硫氰酸酯無色油狀物，產(chǎn)率45.0％。¹H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm):7.67(d，J＝7.8Hz，1H)，7.62(d，J＝7.2Hz，1H)，7.39(t，J＝7.2Hz，1H)，7.19(m，1H).

參考文獻(xiàn)

[1]CN201910010243.6一種三組分合成的異硫氰酸酯及其制備方法

[2]CN201410250150.8二芳基取代乙內(nèi)酰硫脲類化合物及其制備方法與應(yīng)用