127-19-5 / 二甲基乙酰胺（DMA）的主要用途

背景及概述^[1-2]

二甲基乙酰胺的蒸氣對皮膚、眼睛黏膜有中度刺激性。其所有濃度的水溶液均發(fā)生全溶血，加入0.9%的氯化鈉能防止20%的二甲基乙酰胺的溶血作用。二甲基乙酰胺為無色澄明的中性液體，沸點165.5℃。能與水、乙醇任意混合。極易溶于有機(jī)溶劑或礦物油中。二甲基乙酰胺對熱穩(wěn)定，不易水解。應(yīng)置于玻璃容器中，避光存放在通風(fēng)干燥處。是合成天然樹脂的優(yōu)良極性溶劑，用于聚酰亞胺、聚砜酰胺及其他高分子化合物的合成，也用于合成樹脂的成膜和紡絲，合成藥物、芳族二羧酸（如對苯二甲酸）的結(jié)晶提純。還可在某些有機(jī)反應(yīng)中作催化劑。與同系的二甲基甲酰胺相比，其熱穩(wěn)定性、水解穩(wěn)定性高、腐蝕性和毒性小，可代替二甲基甲酰胺。目前我國二甲基乙酰胺年需求量為13kt以上，特別是近年來制藥中間體、農(nóng)藥需求量增長較快。電子行業(yè)對高品質(zhì)二甲基乙酰胺的需求也有明顯的增長，溶劑方面如聚丙烯腈紡絲、亞胺樹脂及絕緣材料上市場用量還在逐步擴(kuò)大，據(jù)預(yù)測2007年需求量將達(dá)1.9萬t左右。目前二甲基乙酰胺生產(chǎn)能力約1萬t/a，二甲基乙酰胺的市場前景看好。

用途^[2]

1. 制藥中間體

二甲基乙酰胺是重要的醫(yī)藥原料，廣泛用于阿莫西林、頭孢類等藥品的生產(chǎn)。二甲基乙酰胺作為溶劑或助催化劑，與傳統(tǒng)有機(jī)溶劑相比，對產(chǎn)品質(zhì)量和收率均有提高作用。2000年，醫(yī)藥行業(yè)對二甲基乙酰胺的需求量約6kt。預(yù)測現(xiàn)在到2006年醫(yī)藥行業(yè)對二甲基乙酰胺的需求年均增長率約6.0%，2006年對二甲基乙酰胺的需求約9.6kt。

2. 腈綸生產(chǎn)

在腈綸生產(chǎn)中有的采用二甲基乙酰胺路線。目前國內(nèi)腈綸生產(chǎn)按溶劑分主要有硫氰酸鈉二步法、二甲基甲酰胺一步法和二甲基乙酰胺有機(jī)濕法，從工藝和設(shè)備特點、物質(zhì)消耗、環(huán)境影響、產(chǎn)品質(zhì)量、后加工性能、國產(chǎn)化率及國外發(fā)展趨勢等多個因素進(jìn)行綜合比較，硫氰酸鈉二步法和二甲基乙酰胺有機(jī)濕法最具發(fā)展前景。目前國內(nèi)就有不少腈綸裝置采用以二甲基乙酰胺為溶劑的濕法工藝。

3. 高分子合成

二甲基乙酰胺對多種樹脂，尤其是聚氨酯樹脂、聚酰亞胺樹脂具有良好的溶解能力，主要用于耐熱合成纖維、塑料薄膜、涂料、醫(yī)藥、丙烯腈紡絲的溶劑。目前國外多用于生產(chǎn)聚酰亞胺薄膜、可溶性聚酰亞胺、聚酰亞胺—聚全氟乙丙烯復(fù)合薄膜、聚酰亞胺（鋁）薄膜、可溶性聚酰亞胺模塑粉等，國內(nèi)主要用于高分子合成纖維紡絲和其他有機(jī)合成的優(yōu)良極性溶劑。

4. 有機(jī)顏料

在有機(jī)顏料生產(chǎn)中，許多裝置采用二甲基甲酰胺作溶劑，但色度與國外產(chǎn)品差距較大，一些裝置換用二甲基乙酰胺作溶劑后，產(chǎn)品質(zhì)量和色度有明顯改善，滿足了出口要求。

5. 石油化工

在石油化工過程中，二甲基乙酰胺是極好的催化劑，它能使環(huán)化、鹵化、氰化、烷基化和脫氫等反應(yīng)加速，且能提高主要產(chǎn)物的收率。

6. 其他方面

從乙烯裂解氣C4中抽提丁二烯的溶劑有多種，其中國內(nèi)外有多套裝置采用二甲基乙酰胺為溶劑。二甲基乙酰胺大量用于尼龍66鹽環(huán)己醇裝置中分離純苯、環(huán)己烷、環(huán)己烯的溶劑。農(nóng)藥生產(chǎn)中也可采用二甲基乙酰胺作為溶劑或助催化劑，與傳統(tǒng)有機(jī)溶劑相比，對產(chǎn)品質(zhì)量和收率均有提高作用。

制備^[1]

目前我國二甲基乙酰胺的生產(chǎn)方法主要有醋酐法、乙酰氯法和醋酸法，另外用乙酸乙酯和二甲胺、乙酸和氨與甲醇反應(yīng)合成二甲基乙酰胺、乙酸甲酯和二甲胺反應(yīng)、三甲胺／一氧化碳羰基化一步法，但目前還沒有工業(yè)化。三甲胺／一氧化碳羰基化一步法合成工藝研發(fā)，一旦實現(xiàn)工業(yè)化，將極大促進(jìn)我國二甲基乙酰胺的發(fā)展。

1. 醋酐法

由醋酐與二甲胺反應(yīng)而得二甲基乙酰胺：

先將二甲胺水溶液加熱至汽化，氣體二甲胺經(jīng)脫水凈化后，常溫下通入醋酐中進(jìn)行酰化反應(yīng)，反應(yīng)為放熱反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)溫度不再上升時即為?；K點（170℃）。然后，控制酰化液在0—20℃，加入堿液中和，反應(yīng)生成醋酸鈉，至pH=8—9時分離出醋酸鈉，再將中和液堿洗滌后，加入醋酸乙酯，共沸脫水，粗蒸后再進(jìn)行精餾，取164—166.5℃餾份，即得成品二甲基乙酰胺。該生產(chǎn)消耗醋酐（95℃）1.15—1.20t/t，二甲胺（40%）1.89—1.90t/t。

2. 醋酸法

由醋酸與二甲胺反應(yīng)而得二甲基乙酰胺：

先將二甲胺水溶液加熱汽化，氣體二甲胺通入醋酸中進(jìn)行?；磻?yīng)，反應(yīng)為放熱反應(yīng)，反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行。得到的粗品進(jìn)行精餾，取164—166.5℃餾份，即得成品二甲基乙酰胺。國內(nèi)成功采用催化精餾技術(shù)直接合成，反應(yīng)熱得以利用，反應(yīng)過程中的能耗降低，同時由于反應(yīng)與精餾在同一系列，工藝流程大大縮短，分離效果和產(chǎn)品收率都有較大提高，無三廢排放。

3. 乙酰氯法

由二甲胺與乙酰氯反應(yīng)而得二甲基乙酰胺：

在冷卻狀態(tài)下先將二甲胺通入乙醚中，再慢慢加入乙酰氯和乙醚的混合液，邊加邊攪拌，立即析出二甲胺鹽酸鹽白色固體，將其濾出。濾液用水浴回收乙醚，然后進(jìn)行精餾，收集164—166.5℃餾份，即得成品二甲基乙酰胺。

4. 醋酸乙酯法

由醋酸乙酯和二甲胺在30℃反應(yīng)得到二甲基乙酰胺，收率為98%。

5. 醋酸甲酯法

由乙酸甲酯和二甲胺反應(yīng)，反應(yīng)溫度為140—170℃之間，壓力為2.0—2.5MPa，。該法腐蝕性小，產(chǎn)品收率高，生產(chǎn)成本低，目前已具工業(yè)化條件。另外，醋酸和氨與甲醇反應(yīng)合成二甲基乙酰胺、三甲胺與一氧化碳羰基化反應(yīng)研究也較多，取得了一定的進(jìn)展，但目前還沒有工業(yè)化。

主要參考資料

[1] 新編獸藥實用手冊

[2] 二甲基乙酰胺的合成進(jìn)展及應(yīng)用

[3] 二甲基乙酰胺回收和提純的研究