127-06-0 / 丙酮或丁酮氧化生產(chǎn)丙酮肟或丁酮肟的工藝

背景技術(shù)

丙酮肟和丁酮肟是近年來(lái)開(kāi)發(fā)出來(lái)的一類化學(xué)除氧劑。由于它們的毒性低，除氧效果好，能作為一類重要添加劑廣泛用于火力發(fā)電廠鍋爐酸洗后鈍化液及運(yùn)行水中，使鍋爐內(nèi)壁形成一層良好的鈍化膜?？扇〈?lián)氨和毒性較大的肼，是一種新型的鍋爐給水除氧劑。

目前工業(yè)上丙酮肟和丁酮肟生產(chǎn)工藝主要有兩種：鹽酸羥胺法、硫酸羥胺法和亞硝酸鈉法。這兩種工藝在生產(chǎn)過(guò)程中要用到大量有毒污染物，并且伴生大量低值的鹽酸鹽或硫酸鹽副產(chǎn)品。隨著丙酮肟和丁酮肟的需求量增大，改進(jìn)現(xiàn)有生產(chǎn)工藝已成為重要的研究課題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種丙酮或丁酮氧化生產(chǎn)丙酮肟或丁酮肟的工藝。該工藝生產(chǎn)產(chǎn)品收率高，過(guò)程無(wú)污染。

本發(fā)明是通過(guò)下述技術(shù)方案加以實(shí)現(xiàn)的。以丙酮或丁酮、氨和過(guò)氧化氫為原料生產(chǎn)丙酮肟/丁酮肟的工藝過(guò)程。其特征在于，按100～300g溶劑/mol酮用量將丙酮或丁酮溶于異丙醇或叔丁醇，在上述的丙酮或丁酮溶液中按3～10g催化劑/mol酮用量加入TS-1催化劑及按1.2～2mol氨/mol酮用量加入氨配制反應(yīng)液，然后在50℃～120℃和0.1MPa～1.0MPa壓力下，向上述反應(yīng)液中按1.0～1.3mol過(guò)氧化氫/mol酮用量緩慢地滴加過(guò)氧化氫達(dá)0.25～12小時(shí)，反應(yīng)得到丙酮肟或丁酮肟產(chǎn)物。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，反應(yīng)效率比較高，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單，且沒(méi)有傳統(tǒng)工藝過(guò)程帶來(lái)的污染及危害。在氨氧化反應(yīng)中，丙酮或丁酮的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到99％以上，丙酮肟或丁酮肟的選擇性可以達(dá)到96％以上，反應(yīng)副產(chǎn)物腙、亞胺較少。

具體實(shí)施方式

向200ml的反應(yīng)釜中，加入1.2gTS-1，11.6g丙酮，35g叔丁醇，22g濃度為25wt.％的氨水。將混合物充分混合，密封好反應(yīng)釜，反應(yīng)溫度控制在80℃。用微量進(jìn)料泵連續(xù)加入26g濃度為30wt％的過(guò)氧化氫溶液。過(guò)氧化氫連續(xù)滴加2小時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將固體催化劑從溶液中分離出來(lái)。丙酮的轉(zhuǎn)化率為99％，丙酮肟的選擇性達(dá)到96％。