1256781-58-4 / 2-溴-5-甲氧基苯硼酸頻那醇酯的制備

背景及概述^[1]

2-溴-5-甲氧基苯硼酸頻那醇酯是一種醫(yī)藥中間體，常用于Suzuki反應(yīng)。有文獻(xiàn)報(bào)道2-溴-5-甲氧基苯硼酸頻那醇酯可用于制備具有改善的高效率、低驅(qū)動(dòng)電壓、高亮度和長使用壽命特性的空穴傳輸材料的化合物。

制備^[1-3]

方法一、

將66g 1-溴-2-碘-4-甲氧基苯、64g雙(頻哪醇合)二硼、64g乙酸鉀和2.2g(1,1'- 雙(二苯基膦基)二茂鐵)二氯化鈀(II)用600ml甲苯稀釋，并且然后，將混合溶液在120℃的 溫度下攪拌15小時(shí)。在反應(yīng)容器緩慢冷卻至環(huán)境溫度之后，向其添加水以終止反應(yīng)。在反應(yīng)完成之后，將從其分離的有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥并在減壓下濃縮。使從其獲得的殘余物經(jīng)歷硅膠柱色譜，以便獲得2-溴-5-甲氧基苯硼酸頻那醇酯。

方法二、

在25 mL燒瓶中加入3-甲氧基-1-苯基硼酸頻哪醇酯（234 mg，1 mmol），NBS（178 mg，1 mmol），AuCl3（3 mg，1 mmol％），然后加入DCE（2 mL ）。將反應(yīng)在室溫?cái)嚢?h。然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮溶液，得到粗制殘留物，將其通過硅膠柱色譜法純化（石油醚/ EtOAc＝30：1），得到2-溴-5-甲氧基苯硼酸頻那醇酯。

方法三、

將2-溴-5-甲氧基苯硼酸（2 g，10 mmol）懸浮在Et2O（20 mL）中，并加入頻哪醇（1.42 g，12 mmol）。 將混合物在室溫?cái)嚢?5小時(shí)。 將溶液干燥，并將油狀粗品通過柱色譜法（二氧化硅，石油醚/ EtOAc：10/1）純化得到2-溴-5-甲氧基苯硼酸頻那醇酯。

主要參考資料

[1] [中國發(fā)明] CN201610091863.3 化合物及包含所述化合物的有機(jī)發(fā)光裝置

[2] From Organic Letters, 12(23), 5474-5477; 2010

[3] From Organic Letters, 16(9), 2338-2341; 2014