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肉豆蔻酸甲酯又稱十四酸甲酯(Methyl myristate),存在于紫羅蘭根中。其是無色液體或白色蠟狀固體,不溶于水,溶于乙醇等有機(jī)溶劑。不溶于水,易溶于乙醇或乙醚,具似蜂蜜和鳶尾樣的香氣。由肉豆蔻酸(十四烷酸)同甲醇的酯化反應(yīng)而得。肉豆蔻酸是來源豐富的資源,肉豆蔻酸甲酯與石化柴油都是 15 個碳原子,因此理化性質(zhì)也比較接近。
葛虹等以濃硫酸為催化劑制備肉豆蔻酸甲酯取得了很好的效果。周曉慶等以肉豆蔻酸和甲醇為原料,濃硫酸為催化劑,進(jìn)行 2步酯化合成肉豆蔻酸甲酯的工藝研究,為單一脂肪酸甲酯(生物柴油) 的制備提供實驗依據(jù)。
第 1 步酯化反應(yīng)的實驗裝置參見圖 1, 第 2 步循環(huán)酯化的實驗裝置參見圖 2。
在第1階段酯化反應(yīng)裝置中按一定比例加入肉豆蔻酸、甲醇和催化劑 H2SO4(濃硫酸先溶解到甲醇液體中),加熱到一定溫度并不斷攪拌,待反應(yīng)趨于平衡時,改為第 2 階段酯化反應(yīng)裝置,升溫至適宜的溫度,用蠕動泵按一定流速通入甲醇液體,多余的甲醇蒸汽會帶出生成的水,促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,回收多余的甲醇。在反應(yīng)過程中每 30min 取樣測酸值。最佳工藝參數(shù)為:冷凝回流酯化階段甲醇用量為肉豆蔻酸質(zhì)量的80% ,催化劑用量為0.5%,反應(yīng)溫度(65±2)℃,反應(yīng)時間 90 min,酯化率為90.03% ;甲醇連續(xù)流加酯化階段甲醇流速為1.0 mL/min,反應(yīng)溫度為( 100±5)℃,反應(yīng)時間為30~60 min,最終轉(zhuǎn)化率可達(dá) 98. 19%。通過正交實驗分析得到的結(jié)果與單因素實驗基本一致,實驗因素對反應(yīng)的影響程度依次為:反應(yīng)溫度>催化劑用量>甲醇用量。2 步酯化法制備肉豆蔻酸甲酯具有反應(yīng)時間短,降酸迅速,能耗小,轉(zhuǎn)化率高,工藝流程簡單,投資成本低等優(yōu)點,進(jìn)一步說明 2 步酯化法生產(chǎn)生物柴油具有實際的指導(dǎo)意義和開發(fā)價值.
生物柴油(Biodiesel),即脂肪酸甲酯,又稱為陽光燃料(Sunfuel),是一種含氧清潔燃料,是以可再生資源(如油菜籽油、大豆油、玉米油、棉籽油、花生油、葵花子油、棕櫚油、椰子油、回收烹飪油及動物油等)為原料而制成,具備與石油柴油相近的性能。生物柴油作為優(yōu)質(zhì)的柴油代用品,屬環(huán)境友好型綠色燃料。
目前國內(nèi)外對生物柴油冷凝技術(shù)的研究較少,而且以往的研究大多針對選用一種或幾種具體農(nóng)作物生產(chǎn)的生物柴油例如花生油、玉米油、地溝油等來進(jìn)行生物柴油低溫流動性研究,導(dǎo)致所得出的生物柴油低溫流動性規(guī)律普遍適用性差,局限性強(qiáng),不易推廣到其它種類生物柴油。而實際上絕大多數(shù)生物柴油的組成主要有飽和甲酯與不飽和甲酯兩大類十幾種化合物組成,因此選用不同類型的脂肪酸甲酯組成模擬生物柴油來作為研究對象,一方面便于簡化研究生物柴油組成與低溫流動性的構(gòu)效關(guān)系,另一方面也易于得出生物柴油低溫流動性的規(guī)律。CN201110385233.4提供一種模擬生物柴油,即由一種純的脂肪酸甲酯直接調(diào)配生物柴油的方法。該模擬生物柴油的原料組成如下:
肉豆蔻酸甲酯 0.5%~2%
棕櫚酸甲酯 20%~30%
硬脂酸甲酯 5%~10%
油酸甲酯 35%~45%
亞油酸甲酯 18%~25%
亞麻酸甲酯 1%~3%。
上述的一種模擬生物柴油的制備方法,步驟如下:將各單體脂肪酸甲酯稱量到燒杯中,然后將燒杯置于50℃的恒溫水浴槽中攪拌,控制攪拌轉(zhuǎn)速為100r/min,時間10~20min即得一種模擬生物柴油。
目前防治軟體有害生物以化學(xué)防治為主要手段,如殺螺胺、四聚乙醛和五氯酚等,但化學(xué)防治往往都會帶來其他傳統(tǒng)化學(xué)農(nóng)藥可能導(dǎo)致的共同問題,即給人畜健康帶來危害、破壞生態(tài)和農(nóng)田環(huán)境以及使靶標(biāo)害蟲產(chǎn)生抗藥性等,而且有的殺軟體動物劑具有較高的毒性,已經(jīng)被禁止生產(chǎn)和使用。CN201510050550.9提供一種植物油乳油及其應(yīng)用,解決現(xiàn)有技術(shù)農(nóng)藥對蔬果和人畜健康危害嚴(yán)重以及毒性大的問題。所采用的技術(shù)方案是:一種植物油乳油,包含植物油,所述植物油包含有月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯和蒎烯;優(yōu)選地,所述蒎烯包含α-蒎烯和/或β-蒎烯。實施本發(fā)明的植物油乳油及其應(yīng)用,具有以下有益效果:本發(fā)明的植物油乳油適用于有機(jī)生產(chǎn)的天然植物源產(chǎn)品,適用于大多數(shù)農(nóng)作物、觀賞及草坪作物,不容易產(chǎn)生傳統(tǒng)化學(xué)農(nóng)藥可能產(chǎn)生的問題,本發(fā)明的植物油乳油可以生物降解,環(huán)境友好,對人、畜安全,無殘留,適用于有機(jī)種植,與現(xiàn)今農(nóng)業(yè)發(fā)展態(tài)勢相吻合;選擇性強(qiáng),對靶標(biāo)有良好、快速的殺滅活性;具有雙重剿滅作用的植物源藥劑,不產(chǎn)生抗藥性。
[1]周曉慶,王昌梅,張無敵,陳玉保,尹芳,李建昌,徐銳,劉士清.2步酯化法合成肉豆蔻酸甲酯的工藝研究[J].云南民族大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2012,21(03):170-173.
[2]CN201110385233.4 一種模擬生物柴油及其制備方法和應(yīng)用
[3]CN201510050550.9 一種植物油乳油及其應(yīng)用