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123-33-1/馬來酰肼的主要用途

背景及概述[1]

馬來酰肼是一種人工合成的生長抑制劑。商品名為青鮮素。化學(xué)名稱:6-羥基-3-(2H)-噠嗪酮。分子質(zhì)量112.09u,難溶于水,微溶于熱乙醇,易溶于冰醋酸??梢种祈敹朔稚M織細胞的分裂和伸長,破壞頂端優(yōu)勢,不能被赤霉素所逆轉(zhuǎn)。主要用于防止馬鈴薯、洋蔥、大蒜等塊莖、鱗莖作物在貯藏期間發(fā)芽,抑制煙草腋芽生長,還可用于控制樹木、灌木和牧草的徒長。傳統(tǒng)的合成工藝是在反應(yīng)釜中加入水及水合肼,在攪拌冷卻下滴加無機酸,溫度控制在30℃以下,調(diào)節(jié)PH值為5.3~6.7,投入順丁烯二酸酐,升溫回流5小時后,降溫到10℃以下,過濾,濾餅用水洗、干燥得到。收得率通常在84—90%,這種生產(chǎn)工藝每生產(chǎn)一噸產(chǎn)品,會產(chǎn)生4—5噸含強酸的有機廢水,處理這樣的廢水需要大量堿中和,加上處理廢水的費用,給企業(yè)生產(chǎn)成本帶來壓力。同時產(chǎn)品中劇毒水合肼的殘留量超過2PPm,不符合下游客戶的要求。因此,研究一種生產(chǎn)成本低、劇毒水合肼的殘留量小的馬來酰肼合成工藝,是目前需要解決的技術(shù)問題。

理化性質(zhì)[3]

馬來酰肼純品為白色晶體,熔點296~298℃,25℃時密度為1.60g/cm3,難溶于水,可溶于有機溶劑,易溶于醋酸、二乙醇胺和三乙醇胺,25℃時在水中的溶解度為0.6%,在乙醇中的溶解度為0.1%。馬來酰肼化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,遇堿生成的鉀、鈉、銨鹽及有機堿鹽類易溶于水。馬來酰肼對人、畜的毒性很小。

用途[1,4]

馬來酰肼可用作選擇性除草劑及植物生長調(diào)節(jié)劑,對植物激素有抑制作用,阻止細胞分裂及細胞生長,通過葉面角質(zhì)層進入植株,降低光合作用,降低滲透壓和蒸發(fā)作用,抑制植物生長及延長花期,可防止土豆、洋蔥、大蒜和蘿卜在貯存時發(fā)芽:用作農(nóng)藥可防治闊葉草,適用于旱地、草地、公園、庭院、運動場:用作煙草花的化學(xué)摘心。

①煙草:可抑制煙株腋芽的生長,增加尼古尹和濕平衡值,降低灰分和填充值,廣泛用作煙草的內(nèi)吸性抑芽劑。施用馬來酞麟不僅能減緩當年煙草蟲害的滋生,而且能減少翌年的害蟲群體,保證營養(yǎng)物的生長,以獲得產(chǎn)量高、品質(zhì)好的煙草。②根系作物:可防止根系作物如土豆、胡蘿卜、蘿卜或甜菜在貯藏期萌芽。在根系作物成熟六個星期之前,將馬來酞麟噴灑在葉子上,能有效地抑制其在貯存過程中的發(fā)芽,從而大幅度延長保質(zhì)期。③谷類作物:在谷類作物如小麥、玉米田中施用馬來酞麟,可抑制野生雜草的生長,因此可用作化學(xué)除草劑。④果樹可延遲果樹出蕾,控制果樹的成熟期。⑤草坪:在春季草地施用馬來毓麟,可減少復(fù)季割草的次數(shù)。⑥樹木:在市區(qū)電源及電話線下的樹枝上,懸掛裝有馬來酞麟的金屬盒,可延遲樹枝生長.使樹枝遠離線路,從而省去人工剪枝。美國1969年和1971年馬來酞麟產(chǎn)量分別為1300t和1500t,1971年還進口45t,其中30%~40%用于煙草.198。年銷售量增加至1114t,其中88%用于煙草,9%用于蕃茄,1%用于洋蔥,其余則用于草坪、灌木和樹木等。

制備[2-3]

方法1:在250mL三口燒瓶中加入24.3mL水合肼與一定量的水,在攪拌下以0.8mL/min的速率滴加21.7mL濃硫酸,分三批共加入43.1g順丁烯二酸酐,于90~94℃保溫下反應(yīng)4.5h,冷至室溫、過濾、洗滌至濾液為pH5~6,干燥得白色晶體。

馬來酰肼的主要用途

方法2:一種馬來酰肼合成工藝,其工藝步驟為:①在反應(yīng)釜中加入順丁烯二酸酐和有機溶劑,攪拌,使順丁烯二酸酐和有機溶劑充分溶解,②加入酸、水、水合肼,控溫反應(yīng),③升溫回流蒸出有機溶劑同時有機溶劑回收,④再次升溫回流反應(yīng),⑤降溫過濾,濾液作為水相重復(fù)利用,⑥濾餅用上述回收的機溶劑重結(jié)晶,過濾的馬來酰肼,母液即有機溶劑重復(fù)使用,⑦將馬來酰肼烘干包裝。本發(fā)明所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、DMF中的一種或幾種的混合物。

主要參考資料

[1] 實用精細化工辭典

[2] CN201610296076.2一種馬來酰肼合成工藝

[3] 馬來酰肼的合成

[4] 植物生長調(diào)節(jié)劑馬來酰肼

[5] 馬來酰肼的合成