123-33-1/馬來酰肼的制備方法

馬來酰肼，簡稱MH，又稱抑芽丹，化學(xué)名為順丁烯二酰胼，是一種選擇性和暫時(shí)性植物生長抑制劑，藥劑可以通過葉面角質(zhì)層進(jìn)入植物，能抑制植物的細(xì)胞分裂和降低光和作用，從而強(qiáng)烈的抑制芽的生成和莖的生長，提高抗寒能力，具有抑制煙草腋芽生長和土豆、馬鈴薯、洋蔥等貯存期的發(fā)芽。

制備方法

目前合成馬來酰胼的工藝路線主要是由順丁烯二酸酐與水合胼分別在水、乙醇、 乙酸和硫酸等溶劑中反應(yīng)制得。

考慮到收率及制造成本，多以硫酸為溶劑進(jìn)行生產(chǎn)，其收率可達(dá)75?89%。水合胼是一種毒性很大的化合物，國外對馬來酰胼殘留胼有明確的數(shù)量限制，要求殘留量在 2ppm以下。因傳統(tǒng)方法反應(yīng)不夠完全，使馬來酰胼殘留胼很高，難以達(dá)到上述要求，使國內(nèi)的產(chǎn)品很難滿足國際市場的要求，因而十分希望有更為先進(jìn)的方法提高收率、降低成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種成本低，收率高的馬來酰胼的制備方法。該方法的反應(yīng)收率可達(dá)95%以上，所獲得的產(chǎn)品馬來酰胼的殘留胼量可以達(dá)到2ppm以下，滿足了國際市場的需求。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：馬來酰胼的制備方法，由水合胼、濃硫酸、在有機(jī)芳香酸催化劑的作用下和順丁烯二酸酐進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，然后加入無機(jī)堿進(jìn)行中和。其特征在于所述催化劑為苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸，1，2_苯二甲酸、1， 3-苯二甲酸、1，4_苯二甲酸。所述的無機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水。

在上述制備方法中，因苯甲酸、甲基苯甲酸價(jià)廉易得，使用方便，因此所述催化劑優(yōu)先選用苯甲酸和甲基苯甲酸。

所述的無機(jī)堿氫氧化鈉、氫氧化鉀堿性強(qiáng)，使用量少，因此所述的無機(jī)堿優(yōu)先選用氫氧化鈉和氫氧化鉀，因?yàn)闅溲趸c價(jià)格更低，最好為氫氧化鈉，可進(jìn)一步降低成本。

在上述制備方法中，所述的環(huán)合反應(yīng)溫度為80?106°C，反應(yīng)時(shí)間為1.0?4. Oh。

在上述制備方法中，水合胼：催化劑(摩爾比)為1:(0.01?0.3)。

在上述制備方法中，水合胼：催化劑：硫酸：順丁烯二酸酐為1 : (0. 01?0. 3)： (1. 0?3. 0) ： (1. 0?1. 5)，所述催化劑可以是苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲

3基苯甲酸，1，2-苯二甲酸、1，3-苯二甲酸、1，4_苯二甲酸，優(yōu)先選為苯甲酸。

在上述制備方法中，環(huán)合反應(yīng)后，需無機(jī)堿中和處理，無機(jī)堿可為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水，優(yōu)先選為氫氧化鈉。

為便于進(jìn)一步理解本發(fā)明，將本發(fā)明所設(shè)計(jì)相關(guān)步驟描述如下：

在反應(yīng)器中依次加入濃硫酸，水合胼，有機(jī)酸催化劑和順丁烯二酸酐，加熱進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)后，加入無機(jī)堿中和，降到室溫，離心，洗滌，干燥得馬來酰胼。

催化劑可以選用苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸，1，2-苯二甲酸、1，3-苯二甲酸、1，4-苯二甲酸。

無機(jī)堿可以選用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨水。

本發(fā)明的技術(shù)效果：

由于本發(fā)明在反應(yīng)中加入了有機(jī)酸催化劑，并在反應(yīng)后以無機(jī)堿進(jìn)行中和處理， 使原料水合胼和順丁烯二酸酐反應(yīng)更為完全，一方面使馬來酰胼收率提高了 6%以上，另一方面使馬來酰胼的殘留胼控制在2ppm以下，達(dá)到了國際標(biāo)準(zhǔn)。因此，本發(fā)明合成工藝更為合理，具有成本低，質(zhì)量高，更適合于工業(yè)化生產(chǎn)。