122-56-5 / 三丁基硼的主要制備方法

背景及概述^[1]

三乙基硼、三正丁基硼、三異丁基硼、三叔丁基硼，這些化合物均為無(wú)色液體，需要在氮?dú)饬飨虏僮?。尤其是三乙基硼[(C₂H₅)₃B]，一與空氣接觸就會(huì)立即起火，故操作時(shí)要十分小心。烷鏈長(zhǎng)的三烷基硼，在空氣中就不會(huì)那樣激烈反應(yīng)，如三環(huán)己烷基硼等。這些液體的沸點(diǎn)，與相應(yīng)的將硼原子換成碳原子的烴類相近。例如，(C₂H₅)₃B的沸點(diǎn)為95℃；(n-C₄H₉)₃B的沸點(diǎn)為170℃；(iso-C₄H₉)₃B的沸點(diǎn)為88℃(3.07kPa)。此類化合物中也有的是結(jié)晶狀，如片烯基硼。三丁基硼化學(xué)式(CH₃CH₂CH₂CH₂)₃B。分子量182.20。無(wú)色液體。能自燃。熔點(diǎn)-34℃，沸點(diǎn)170℃(29.526kPa)，相對(duì)密度0.747²⁵，折光率1.4285。能溶于多數(shù)有機(jī)溶劑，不溶于水。

制備^[1]

三丁基硼的制備如下：

在三口燒瓶中加入Mg粉、I₂(少許)，再加入經(jīng)干燥后新蒸的BF3·E2O和一定量經(jīng)干燥后新蒸的無(wú)水乙醚。把溴代正丁烷和乙醚配成乙醚溶液，放入恒壓滴液漏斗中。先滴加3-5mL，l0min左右反應(yīng)發(fā)生，12的紅棕色消失，Mg粉沸騰。當(dāng)乙醚沸騰趨于緩和后，再把滴液漏斗中剩下的溶液滴入。通過(guò)調(diào)節(jié)滴入速度使乙醚呈微沸態(tài)。溴代正丁烷完全滴加完后，用水浴加熱回流3h，使反應(yīng)完全，冷卻至室溫。整個(gè)反應(yīng)通高純N2氣保護(hù)。把乙醚層轉(zhuǎn)移到單口燒瓶中，常壓蒸餾完乙醚后，再減壓蒸餾，在26666.6Pa、2l7K蒸餾出三基硼，密閉保存。

主要參考資料

[1] 化學(xué)詞典

[2] 三丁基硼的合成及其結(jié)構(gòu)分析