1207-72-3 / 10-甲基吩噻嗪的制備方法

背景及概述^[1-2]

吩噻嗪又稱二苯并-1，4-噻嗪、硫化二苯胺、AFI-Tiazin、Antiveron、Biverm、Contaverm、Fenoverm、Fentiazin、Helmetina、Lethelmin、Nemazine、Orimon、PhenoXur、Reconox、Souframine、Vermitin。從乙醇或苯中重結(jié)晶者為正交晶系黃色或灰綠色棱柱狀晶體，從甲苯或丁醇中析出者為黃色葉片狀結(jié)晶，隨水蒸氣一起揮發(fā)。相對分子質(zhì)量199.28。熔點186～189℃。沸點371℃、290℃(5.333×10³Pa)、130℃(0.133×10³Pa)升華。不溶于水、石油醚和氯仿，微溶于乙醇和礦物油，溶于乙醚和丙酮，易溶于苯和熱醋酸，25℃的溶解度(g/100g)：丙酮25.40、乙醇3.40、苯32.0。在日照下及空氣中，顏色變深，貯存時可加0.3%的甲胺予以保護。有雜質(zhì)時顏色也易變深。遇酸及酸蒸氣時分解，并產(chǎn)生有毒的氧化氮和氧化硫氣體。刺激皮膚，可引起斑疹，也能經(jīng)皮吸收，引起內(nèi)臟障礙。大鼠經(jīng)口LD₅₀5000mg/kg。工作場所最高允許濃度5mg/m³。4-溴喹啉-6-羧酸可用作醫(yī)藥合成中間體。吩噻嗪及其衍生物包括10-甲基吩噻嗪溶解性好，與Aβ自聚集體的結(jié)合能力強。

制備^[2]

10-甲基吩噻嗪的制備如下：稱取NaH(60％純度，0.5g，12.55mmol)在冰水浴中緩慢加入有DMF(10mL)的50mL圓底瓶中，隨后加入碘甲烷(0.65g，5.52mmol)和化合物吩噻嗪(1g，5.0mmol)，轉(zhuǎn)移至室溫攪拌2h，TLC監(jiān)測反應(yīng)結(jié)束后，加水，用DCM萃取(50mLx3)，硫酸鎂干燥后再濃縮干，經(jīng)硅膠柱分離得到產(chǎn)物10-甲基吩噻嗪(1.0g)，白色固體，熔點：96℃，收率93.9％。

¹HNMR(400MHz，(CD₃)₂CO)δ7.21(td，J＝8.0，1.5Hz，2H)，7.21(d，J＝2.0Hz，1H)，7.14(d，J＝1.5Hz，1H)，6.96-6.93(m，4H)，3.39(s，3H)。

主要參考資料

[1] 實用精細(xì)化工辭典

[2] CN201810007495.9一種吩噻嗪衍生物、其制備方法和應(yīng)用