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(E)-1-乙氧乙烯基-2-硼酸頻那醇酯是一種有機(jī)中間體，可由乙氧基乙炔和4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環(huán)戊烷為原料通過一步催化反應(yīng)制備得到，催化劑可選自二(環(huán)戊二烯基)氯化鋯(IV)氫化物。
在0℃向乙氧基乙炔(2.5g，35.7mmol，1當(dāng)量)在DCM(60ml)中的攪拌溶液中添加4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環(huán)戊烷(5.69ml，39.2mmol，1.1當(dāng)量)和二(環(huán)戊二烯基)氯化鋯(IV)氫化物(0.55g，2.14mmol，0.06eq)。將反應(yīng)混合物在室溫攪拌12h。起始材料消耗后，將反應(yīng)混合物通過頂部具有硅藻土層的中性氧化鋁墊過濾且用DCM(50ml)洗滌。所得濾液真空蒸發(fā)以得到粗(E)-1-乙氧乙烯基-2-硼酸頻那醇酯，其為棕色液體(6.5g)。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm 1.25(s，12H)，1.25–1.29(m，3H)，3.81–3.91(m，2H)，4.43(d，J＝14.4Hz，1H)，7.03(d，J＝14.8Hz，1H)。
在氮?dú)夥障?，在圓底燒瓶中，將在己烷(100g，710mmol)和DCM(996ml)中的乙氧基乙炔50％溶液在約0-5℃下攪拌。約0-5℃下，向該攪拌的溶液中一次性添加4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜環(huán)戊硼烷(113mL，781mmol)，隨后添加雙(環(huán)戊二烯基)鋯鹽酸鹽(9.16g，35.5mmol)。允許該懸浮液(橙色)經(jīng)約30min逐漸地溫至室溫。在約10min內(nèi)發(fā)生溶解。將該反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過夜(非常深紅色)。向該反應(yīng)溶液添加醚(2L)并將溶液用飽和水性NH4Cl洗滌。將溶劑在減壓下去除，添加最少限度的DCM(100ml)，并將該溶液通過用硅藻土覆蓋的氧化鋁墊過濾。將該氧化鋁用DCM洗滌，并將濾液溶劑在真空中去除，以產(chǎn)生呈非常深紅色油的(E)-1-乙氧乙烯基-2-硼酸頻那醇酯(114.9g，82％)。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ7.05(d，1H)，4.45(d，1H)，3.83(q，2H)，1.30(t，3H)，1.28(s，12H)。
[1] From Indian Pat. Appl., 201611024887, 26 Jan 2018
[2] From PCT Int. Appl., 2016198908, 15 Dec 2016