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120-92-3 / 環(huán)戊酮是什么,毒性大嗎

背景及概述【1】

環(huán)戊醇為無(wú)色液體,具有芳香性氣味,是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥精細(xì)化工產(chǎn)品中間體。環(huán)戊醇溶于乙醇,微溶于水,主要用于藥物、染料和香料的生產(chǎn),是制備環(huán)戊酮、鹵代環(huán)戊烷、治療水腫及高血壓的藥物環(huán)戊甲噻嗪及新型非巴比妥靜脈麻醉藥開(kāi)他敏不可缺少的原料,也可在藥物和香料合成中用作溶劑。此外,由于環(huán)戊酮對(duì)各種樹(shù)脂具有很好的溶解性能,高純度的環(huán)戊酮在電子行業(yè)作為溶劑得到了廣泛應(yīng)用。自然界中環(huán)戊醇僅存在于少量植物中且含量較低,提取較困難。環(huán)戊醇的國(guó)外生產(chǎn)企業(yè)主要是印度堿金屬有限公司、法國(guó)Rhodia 公司、日本 Zeon 公司和德國(guó) BASF 公司。目前,環(huán)戊醇制備路線按照原料的不同分為己二酸法、環(huán)戊烯法和環(huán)戊烷法。

國(guó)內(nèi)目前主要采用己二酸法生產(chǎn)環(huán)戊酮,再加氫獲得環(huán)戊醇。從化學(xué)反應(yīng)看,環(huán)戊酮可以加氫生成環(huán)戊醇、己二酸及其衍生物熱解法生產(chǎn)環(huán)戊酮技術(shù)相對(duì)成熟,約占世界總產(chǎn)量的90% 以上。將己二酸在以化學(xué)計(jì)量的氫氧化鋇存在下加熱至 285 ~ 295 ℃,生成粗環(huán)戊酮,再經(jīng)水蒸氣蒸餾、萃取、精餾得到高純度的環(huán)戊酮,也可用氟化鋰做催化劑。己二酸的脂類衍生物,如己二酸二甲酯、己二酸二乙酯等,在高溫條件下也可以發(fā)生環(huán)化作用生成環(huán)戊酮,所用的催化劑主要有 MnO 2 、Al 2 O 3 及 CeO 2 等。該法雖然收率較高,但由于原料價(jià)格昂貴,且產(chǎn)生大量污染物,工藝路線長(zhǎng),所以此工藝的進(jìn)一步發(fā)展受到限制 。

物化性質(zhì)【2】

無(wú)色透明液體,帶有泥土氣息,含有痕跡量的酚時(shí),則帶有薄荷味。不純物為淺黃色,隨著存放時(shí)間生成雜質(zhì)而顯色,呈水白色到灰黃色,具有刺鼻臭味。熔點(diǎn)一47℃。沸點(diǎn)155.6℃。閃點(diǎn)(開(kāi)杯)54℃。相對(duì)密度0.947。蒸氣壓2kPa(47℃)。黏度2.2mPa·S(25℃)。自燃點(diǎn)520~580℃。與空氣混合爆炸極限3.2%~9.0%(體積)在水中溶解度10.5%(10℃),水在環(huán)己酮中溶解度5.6%,易溶于乙醇和乙醚。

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用途

環(huán)己酮是制取己內(nèi)酰胺和己二酸的主要中間體。用于醫(yī)藥,油漆,涂料,橡膠,染料及農(nóng)藥等工業(yè),也可用作飛機(jī)用潤(rùn)滑油淤渣的溶劑。還用作擦亮金屬的脫脂劑,木材著色涂漆后,可用環(huán)己酮脫膜、脫毒。

工藝路線

由己二酸(肥酸)加熱至285-295。C,在氫氧化鋇存在下則生成環(huán)戊酮,經(jīng)蒸餾,以乙醚萃取,再分餾而得。其反應(yīng)式如下:

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危險(xiǎn)特性

遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。燃燒分解產(chǎn)物一氧化碳、二氧化碳穩(wěn)定性穩(wěn)定聚合危害不能出現(xiàn)。

禁忌物

強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、強(qiáng)還原劑

滅火方法

泡沫、二氧化碳、干粉、砂土

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)【3】

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)問(wèn)內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。倉(cāng)溫不宜超過(guò)30℃。防止陽(yáng)光直射。包裝要求密封,不可與空氣接 觸。應(yīng)與氧化劑分開(kāi)存放。儲(chǔ)存間內(nèi)的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)采用防爆型。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。罐儲(chǔ)時(shí)要有防火防爆技術(shù)措施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。充裝要控制流速,注意防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器。

毒性【3】

低毒類1950mg/kg(小鼠靜注)健康危害對(duì)眼睛引起刺激癥狀,對(duì)皮膚可能有刺激作用。皮膚接觸脫去污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗。眼睛接觸立即翻開(kāi)上下眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15min。就醫(yī)。吸入迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。保暖并休息。呼吸困難時(shí)給輸氧。呼吸停止時(shí),立即進(jìn)行人丁呼吸。就醫(yī)。食入誤服者立即漱口,飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。

制備【4】

將22 g(約0.15 m01)的己二酸粉末與2 g氫氧化鋇在研缽中混合均勻后置于100 m1圓底燒瓶中,裝配蒸餾裝置,把溫度計(jì)插入圓底燒瓶中(溫度計(jì)末端距瓶底約0.5 cm),50 ml的錐形瓶置于冰水浴中接收餾出物。用熔融的鹽浴心加熱進(jìn)行脫羧反應(yīng)。維持反應(yīng)溫度在285~295℃之間,帶有水和少量己二酸的環(huán)戊酮慢慢蒸出,直至瓶?jī)?nèi)僅有少量殘?jiān)鼮橹?。在餾出液中加入適量K2C03粉末,振搖錐形瓶,直至水層飽和。將其移至分液漏斗中,靜置后分去水層,有機(jī)層置于50 r11l干燥的錐形瓶中,用無(wú)水K2C03干燥過(guò)夜。將干燥后的粗產(chǎn)品濾人50 ml圓底燒瓶中,用石棉網(wǎng)加熱蒸餾,收集128~131℃的餾分。稱量,計(jì)算產(chǎn)率。純環(huán)戊酮的b.P為130.6℃.

環(huán)戊酮是什么,毒性大嗎

參考文獻(xiàn)

[1]蔣方紅,周飛,王繼媛,吳忠平,奚軍.環(huán)戊醇制備工藝研究進(jìn)展[J].石油化工技術(shù)與經(jīng)濟(jì),2015,31(05):58-62.

[2]化學(xué)工業(yè)出版社組織編寫,中國(guó)化工產(chǎn)品大全 (第三版) (上卷),化學(xué)工業(yè)出版社,1994年10月第1版,第153頁(yè)

[3]王廣生主編;張海峰副主編,石油化工原料與產(chǎn)品安全手冊(cè),中國(guó)石化出版社,2010.08,第593頁(yè)

[4]唐玉海 劉蕓主編,有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn),西安交通大學(xué)出版社,2002年07月第1版,第123頁(yè)