120-92-3 / 每天學(xué)個(gè)機(jī)理——合成環(huán)戊酮

反應(yīng)實(shí)例一

反應(yīng)說明：該反應(yīng)為Dieckmann縮合反應(yīng)，與Claisen縮合反應(yīng)相類似，Claisen縮合是兩分子酯進(jìn)行分子間縮合生成β-酮酯的反應(yīng)，而Dieckmann縮合是含兩個(gè)酯基的化合物進(jìn)行分子內(nèi)縮合生成環(huán)β-酮酯的反應(yīng)

反應(yīng)機(jī)理

A：酯的一個(gè)α-氫被堿奪去形成烯醇負(fù)離子

B：烯醇負(fù)離子進(jìn)攻分子內(nèi)的另一個(gè)酯羰基

C：消去一個(gè)乙氧基

D：在堿性條件下，酮轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐见}，直到最后酸性處理才能形成環(huán)β-酮酯

反應(yīng)實(shí)例二

反應(yīng)說明：該反應(yīng)為Nazarov環(huán)化反應(yīng)，是二烯酮在三氯化鐵的催化作用下生成不飽和環(huán)酮的反應(yīng)

反應(yīng)機(jī)理

A：酮羰基與路易斯酸三氯化鐵結(jié)合使羰基活化

B：4電子順旋電環(huán)化關(guān)環(huán)反應(yīng)

C：脫三甲基硅形成區(qū)域穩(wěn)定的烯醇鹽

反應(yīng)實(shí)例三

反應(yīng)說明：該反應(yīng)為Achmatowicz反應(yīng)，是合成五元六元并環(huán)的反應(yīng)。該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，可以為有機(jī)研究者解釋未知反應(yīng)提供一種新的思路

反應(yīng)機(jī)理

A：在羥基的幫助下，形成環(huán)氧乙烷

B：環(huán)氧乙烷裂解后，五元環(huán)也開環(huán)形成順式烯醛

C：分子內(nèi)環(huán)化形成內(nèi)縮醛

D：發(fā)生分子內(nèi)Diels-Alder反應(yīng)得到產(chǎn)物