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1191-41-9 / 亞麻酸乙酯的應(yīng)用

背景及概述[1]

α-亞麻酸乙酯是α-亞麻酸的衍生物,與 α-亞麻酸具有同樣的生理作用,α-亞麻酸作為人體必需的ω-3系列脂肪酸,可在人體內(nèi)形成具有生理活性的EPA和DHA,長期食用含α-亞麻酸或其衍生物的產(chǎn)品能夠起到抑制過敏、預(yù)防心腦血管疾病的功效。自然界中α-亞麻酸多以甘油三酯的形式存在于天然的油脂中,1 mol的甘油三酯分子中,含有1~3 mol脂肪酸分子,這1~3mol脂肪酸并不完全相同,故以甘油三酯的形式制備高純度的α-亞麻酸是不可行的,而一元α-亞麻酸可以與一元醇通過轉(zhuǎn)酯化形成的單一的α-亞麻酸酯,這就為制備高純度的α-亞麻酸乙酯提供一種方法。研究表明 α-亞麻酸乙酯的抗氧化穩(wěn)定性大于α-亞麻酸的抗氧化穩(wěn)定性,因此以α-亞麻酸乙酯形式存在的α-亞麻酸比單純的α-亞麻酸更利于保存和運(yùn)輸。此外,α-亞麻酸乙酯還是很多醫(yī)藥品和其他 機(jī)化學(xué)品制備的中間體,因此市場對純度較高的α-亞麻酸乙酯的需求量一直較大。

應(yīng)用[2-3]

α-亞麻酸為十八碳多烯酸,作為ω-3系不飽和脂肪酸具有顯著的藥理作用和營養(yǎng)價(jià)值,對人的早期營養(yǎng)、嬰兒腦發(fā)育、心腦血管疾病、惡性腫瘤抑制、高血脂癥等均有一定的功效。α-亞麻酸的衍生物α-亞麻酸乙酯具有治療肥胖癥、抑制過敏、防治心腦血管疾病等功效,長期食用能夠延長壽命,可以在食品添加劑、高效能分散劑、化妝品、高級干性油及采油工藝中均被有效地應(yīng)用。因此,國內(nèi)外都在對α-亞麻酸乙酯高純度產(chǎn)品進(jìn)行研究,以供在藥劑、生命科學(xué)和化學(xué)等方面使用。

制備[1-3]

目前用于純化α-亞麻酸乙酯的方法有很多種,如分子蒸餾法、尿素包埋法、柱層析色譜法、銀離子絡(luò)合法、脂肪酶濃縮法、超臨界流體精餾法、溶劑分提法、冷凍結(jié)晶法等。目前能夠應(yīng)用到規(guī)?;a(chǎn)的方法只有分子蒸餾法、尿素包埋法和冷凍結(jié)晶法,其他方法由于成本高或純化過程復(fù)雜還處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。由于分子蒸餾法大部分以導(dǎo)熱油為加熱介質(zhì),因此得到的α-亞麻酸乙酯存在被導(dǎo)熱油污染的可能;尿素包埋法中的尿素本身是一種化工產(chǎn)品,與食品或醫(yī)藥接觸有很大的交叉污染風(fēng)險(xiǎn); 冷凍結(jié)晶法主要根據(jù)低溫條件下不同物質(zhì)凝固點(diǎn) 的差異進(jìn)行分離提純,通過改變溫度達(dá)到純化物質(zhì)的方法,利用此方法對α-亞麻酸乙酯進(jìn)行純化,純化的過程中未添加其他成分,是純化α-亞麻酸乙酯最安全的方法。

有研究開發(fā)了一種由胡麻油經(jīng)酯交換制取 α-亞麻酸乙酯的方法,其特征它包括以下步驟:A、制備α-亞麻酸乙酯粗品;將胡麻油加入氫氧化鉀和乙醇的混合液中,加熱回流進(jìn)行酯交換,回收乙醇,冷卻后加鹽酸溶液酸化,經(jīng)分離后得α-亞麻酸乙酯粗品;B、純化α-亞麻酸乙酯粗品,制備高純度的α-亞麻酸乙酯;將已制備的α-亞麻酸乙酯粗品加到尿素與溶劑醇飽和溶液中,冷卻、過濾除去飽和 的脂肪酸乙酯的加成物,所得的濾液經(jīng)除溶劑、水洗、減壓蒸餾得α-亞麻酸乙酯。

還有研究開發(fā)了一種高純度的a-亞麻酸乙酯的生產(chǎn)工藝,包括酯化反應(yīng),原料包括紫蘇油,紫蘇油經(jīng)皂化、酸化、水洗后得到含a-亞麻酸的脂肪酸,所述的酯化反應(yīng)采用水洗后得到含a-亞麻酸的脂肪酸直接進(jìn)行,酯化反應(yīng)一次進(jìn)行,酯化反應(yīng)在反應(yīng)裝置中進(jìn)行,所述的反應(yīng)裝置上連接有分水裝置,在一段時(shí)間內(nèi)酯化反應(yīng)的同時(shí)蒸出乙醇和水的共沸物至分水裝置內(nèi),酯化后對產(chǎn)物中的a-亞麻酸乙酯進(jìn)行尿包絡(luò)合提純,進(jìn)一步的,所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的生產(chǎn)工藝,包括以下步驟:

A:榨取紫蘇油:紫蘇子為原料采用冷榨油工藝榨油,得紫蘇油,將其中的固體雜質(zhì)過濾后得到的紫蘇油進(jìn)入下一步;

B:皂化:將步驟A中得到的紫蘇油和去離子水、酶催化劑lipolase100L按照重量比1:0.5-4:0.01-0.1的比例加入容器內(nèi),加熱并攪拌,在溫度為40℃-70℃、控制保持物料的PH值在7的狀態(tài)下反應(yīng)2-20小時(shí),本過程采用全程氮?dú)獗Wo(hù);

C:酸化:將濃度為10-90%的硫酸緩慢加入步驟B中皂化后所得的物料中攪拌并控制反應(yīng)溫度在40℃-95℃之間,當(dāng)物料小于4時(shí)停止加入硫酸,但物料PH值升到4以上時(shí)繼續(xù)加入硫酸,重復(fù)以上操作,當(dāng)攪拌物料PH值小于4保持2小時(shí)不變后,反應(yīng)結(jié)束,本過程采用全程氮?dú)獗Wo(hù);

D:水洗:將步驟C所得的物料靜置1-6小時(shí),放出下層水溶液,在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去離子水,攪拌后靜置1-6小時(shí),再放出下層水溶液,重復(fù)以上操作至放出下層的水溶液的PH值為7,含a-亞麻酸的脂肪酸進(jìn)入下一步,本過程采用全程氮?dú)獗Wo(hù);

E:酯化:將步驟D得到的含a-亞麻酸的脂肪酸、乙醇、質(zhì)量濃度90-98%的濃硫酸催化劑按照1.25kg:1-2kg:40-50ml的比例加入反應(yīng)裝置內(nèi),加熱至85±5℃酯化反應(yīng)1小時(shí),酯化反應(yīng)進(jìn)行中回流,所述的反應(yīng)裝置上連接有一個(gè)分水裝置,分水裝置與反應(yīng)裝置之間有控制閥門;

F:蒸出共沸物同時(shí)酯化: 步驟E進(jìn)行1小時(shí)后,打開分水裝置與反應(yīng)裝置之間的閥門,在酯化反應(yīng)的同時(shí)蒸出乙醇和水的共沸物至分水裝置中,本過程時(shí)長為4.5-5.5小時(shí);G:靜置分離:將步驟F得到的反應(yīng)物靜置1-6小時(shí),分層后分離出含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯進(jìn)行下一步;

H:尿包絡(luò)合提純;

I:脫水:將H步所得到的含a-亞麻酸的脂肪酸乙酯在真空400-700mmHg、溫度20-80℃的條件下蒸餾1-4小時(shí);

J:分子蒸餾:將I步所得的含a-亞麻酸的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸餾裝置,壓力控制在0.1-5Pa之間,溫度80-150℃,進(jìn)行脫色脫味處理,生產(chǎn)出純度大于90%的a-亞麻酸產(chǎn)品。

主要參考資料

[1] α-亞麻酸乙酯純化工藝研究

[2] CN01120200.9一種由胡麻油經(jīng)酯交換制取α-亞麻酸乙酯的方法

[3] CN201410502603.1高純度的a-亞麻酸乙酯的生產(chǎn)工藝