1191-15-7 / 常用還原試劑—二異丁基氫化鋁

【英文名稱】Diisobutylalumium Hydride

【分子式】C8H19Al

【分子量】142.22

【CA登錄號】1191-15-7

【縮寫和別名】DIBAL-H，DIBALH，DIBAL

【物理性質(zhì) 】bp 116?118 °C/1.0 mmHg (133.322 Pa)，d 0.798 g/cm3。溶于大多數(shù)有機溶劑，通常在己烷 、庚烷 、環(huán)己烷 、甲苯 、乙醚 、CH2Cl2和THF中使用。

【制備和商品】國際大型試劑公司均有銷售，商品試劑為不同溶劑和不同濃度的標準溶液，例如：1.0mol/L或者 1.5 mol/L的己烷溶液或甲苯溶液等。該試劑一般不在實驗室制備。

【注意事項】該試劑具有強烈的吸濕性，對空氣和濕氣敏感，遇水會發(fā)生激烈反應(yīng)放出氫氣。一般在干燥的無水體系中使用，在通風(fēng)櫥中進行操作，在冰箱中儲存。

二異丁基氫化鋁(DIBAL-H)是一種化學(xué)實驗室常備的多功能還原劑[1]。它是一個典型的溫控試劑，還原能力主要受到反應(yīng)溫度的影響。因此，通過對反應(yīng)體系溫度的控制可以實現(xiàn)對官能團的高度選擇性還原。通常它可以在- 78~70 °C 之間使用，還原能力基本上覆蓋了常用還原劑NaBH4,BH3和LiAIH4的功能范圍

在適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下， DIBAL-H 可以高產(chǎn)率地將醛、酮、酰氯、羧酸酯和羧酸還原成相應(yīng)的醇；將亞胺、腈和酰胺還原成相應(yīng)的胺。雖然烷基鹵對 DIBAL-H 是惰性的，但 DIBAL-H 可以將磺酸酯定量地還原生成相應(yīng)的烷烴。

DIBAL-H 的獨特反應(yīng)之一是在低溫條件下(-78 °C ) 選擇性地將羧酸酯還原成相應(yīng)的醛（式1)[2]；將內(nèi)酯穩(wěn)定地還原成相應(yīng)的環(huán)狀半縮醛（式2)[3]。雖然該反應(yīng)不可避免地會生成少量的醇，但產(chǎn)物很容易與副產(chǎn)物分離。該方法也許是將羧酸酯直接轉(zhuǎn)變成醛的最方便和最有效的方法。

DIBAL-H 的另一個獨特反應(yīng)是在低溫條件下 (-42 °C ) 選擇性地將腈穩(wěn)定地還原成相應(yīng)的醛（式3 )[4]。該反應(yīng)實際上是腈被還原成為亞胺，然后經(jīng)水解后生成醛。該方法可能是將腈轉(zhuǎn)變成醛的最佳方法。

DIBAL-H自身對α,β-不飽和羰基化合物的還原中表現(xiàn)出高度的1,2-選擇性，其中的羰基被還原生成相應(yīng)的烯丙基醇產(chǎn)物（式4)[5]。

可能是由于試劑分子中含有較大烷基的原因，DIBAL-H參與的還原反應(yīng)一般具有較好的立體選擇性（式5和式6)[6,7]。

DIBAL-H 還顯現(xiàn)出 Lewis 酸性質(zhì)，在與酮肟反應(yīng)時直接得到擴環(huán)的環(huán)胺。這是由于酮肟在 DIBAL-H 的 Lewis 酸性質(zhì)催化下發(fā)生 Beckmann重排生成內(nèi)酰胺后，又進一步被還原的產(chǎn)物（式7和式8)[8,9]。

參考文獻

1. 綜述文獻見：(a) Zweifel, G.; Miller, J. A. Org. React. 1984,32, 375. (b) Maruoka, K.; Yamamoto, H.Angew. Chem. Int. Ed Engl. 1985,24,668. (c) Maruoka, K.; Yamamoto, H. Tetrahedron 1988, 4415001.

2. Hu,Y.; Covey, D. F. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1993,417.

3. Vidari, G.; Ferrino, S.; Grieco, P. A. J. Am. Chem. Soc. 1984,106,3539.

4. Marshall, J. A.; Andersen, N. H.; Schlicher, J. W.y. Org. Chem. 1970,35, 858.

5. Daniewski, A. R.; Wojceichowska, W. J. Org. Chem. 1982,47,2993.

6. Wilson, K. E.; Seidner, R. T.; Masamune, S. Chem. Commun. 1970,213.

7. Solladie, G.; Frechou, G.; Deraailly, G. Tetrahedron Lett 1986,27,2867.

8. Sasatani, S.; Miyazaki, T.; Maruoka, K.; Yamamoto, H. Tetrahedron Lett. 1983,24,4711.

9. Hattori, K.; Matsumura, Y.; Miyazaki, T.; Maruoka, K.; Yamamoto, H. Tetrahedron Lett. 1983,24,4711.