1121-55-7 / 3-乙烯基吡啶的制備方法

背景及概述^[1]

碳碳雙鍵(C＝C)的合成一直是有機化學中一個非常重要的反應，除了直接消除反應之外，有四種反應途徑可以制備得到含有碳碳雙鍵的烯烴：Wittig反應、Peterson反應、Julia-Lythgoe烯烴合成反應和烯烴復分解反應。在這些方法中，Wittig反應作為一類最常見的方法，自從1953年由GeorgeWittig報道醛、酮與磷葉立德試劑作用制備烯烴以來，一直廣泛應用于有機合成中。

傳統(tǒng)的Wittig反應一般都需要兩步：第一步制備Wittig試劑，第二步發(fā)生Wittig偶聯(lián)。在制備Wittig試劑的時候，經(jīng)常需要使用到如NaHMDS、nBuLi、NaOH、NaOtBu等強堿。而在發(fā)生Wittig偶聯(lián)的步驟時，經(jīng)常需要加熱以促進反應進行。這些反應條件都大大限制了Wittig反應的官能團容忍性，極大妨礙了功能分子的合成。同時Wittig反應無法適用于甲醛，醛的水溶液等參與的反應，這就大大限制了一些含有特殊官能團的醛如三氟乙醛等通過Wittig反應制備含有特定官能團烯烴的應用。3-乙烯基吡啶為含有碳碳雙鍵(C＝C)的化合物之一，可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備^[1]

3-乙烯基吡啶的制備如下：在裝有磁攪拌子的Schlenk(施蘭克)試管中加入163.2mgK2CO3(與3-溴甲基吡啶的摩爾比為1.5：1)，314.4mg三苯基膦(與3-溴甲基吡啶的摩爾比為1.5：1)，3.8mgRu(bpy)3Cl2-6H2O(與3-溴甲基吡啶的摩爾比為0.005：1)，60mg多聚甲醛，10mL乙腈，195mg3-溴甲基吡啶，氬氣鼓氣5分鐘，在可見光下，常溫，反應時間為4h，產物經(jīng)過石油醚-乙酸乙酯進行分離純化，得到產物為3-乙烯基吡啶82mg，產率為78％。

主要參考資料

[1]CN108658716一種光誘導一鍋法合成烯烴類化合物的方法