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112-88-9/十八烯的制備及應(yīng)用

背景及概述[1][2]

十八烯主要用于有機(jī)合成及用作表面活性劑、氣相色譜對(duì)比樣品。如可用于制備硫化銅納米復(fù)合材料。納米材料由于它的尺寸在納米尺度范疇內(nèi),所以表現(xiàn)出了許多特殊的理化性質(zhì)。納米粒子的尺寸很小,與腫瘤細(xì)胞相比,是它的百分之一,甚至是千分之一,所以納米粒子很容易進(jìn)入細(xì)胞內(nèi),在腫瘤組織附近優(yōu)先聚集。同時(shí),納米粒子的特殊性質(zhì)也會(huì)改進(jìn)藥物的靶向遞送、活體影像技術(shù)等,對(duì)納米顆粒的表面修飾也是提高其生物相容性、光熱穩(wěn)定性及光熱轉(zhuǎn)換效率的手段。

結(jié)構(gòu)

十八烯的制備及應(yīng)用

制備[2]

方法1:由十八醇脫水而得。將十八醇和乙酐(摩爾比為1:1.5)混合以后,從恒壓漏斗逐滴加入一個(gè)裝有石英砂的石英管中,溫度為610±10℃,在柱中停留時(shí)間為2min。熱解產(chǎn)物為近于等體積的兩層液體,下層主要為乙酸和乙酐,棄去,上層液與1N氫氧化鉀乙醇溶液在100℃回流1h,再倒入過量的溫水中,取非水溶性物溶于正已烷,在0℃下冷卻,未反應(yīng)的十八醇沉淀出來,過濾分離,將濾液減壓蒸餾,先在室溫下餾出正已烷,升溫蒸去前餾分,然后收集195℃(4.39kPa)餾分即為十八烯。

方法2:以NiSO4 /γ-Al2 O3 為催化劑丙烯齊聚制十二烯和十八烯。1)采取連續(xù)串聯(lián)兩段反應(yīng)器工藝,以NiSO4 /γ-Al2O3 為催化劑,丙烯可高選擇性齊聚合成十二烯和十八烯。催化劑的活性和穩(wěn)定性好,工藝條件溫和。當(dāng)壓力為2.0 MPa、液態(tài)空速為1.0 h-1 、第一段反應(yīng)溫度為10 ℃、第二段反應(yīng)溫度為80 ℃時(shí),丙烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到97%以上,十二烯和十八烯的選擇性都達(dá)到了最佳值,分別為52.84%和10.41%。

應(yīng)用[3][4][5]

十八烯主要用于有機(jī)合成及用作表面活性劑、氣相色譜對(duì)比樣品。其應(yīng)用舉例如下:

1. 制備量子點(diǎn)敏化太陽能電池電極。技術(shù)方案是:

1) 制備CdSe量子點(diǎn)敏化的二氧化鈦納米晶

硒前驅(qū)體的制備:按1∶0.81∶2的體積比將十八烯和磷酸三丁酯 混合均勻得到混合溶液,然后按硒粉與混合溶液為0.8mmol∶1ml 1.1mmol∶1ml的比例將硒粉加入到混合液中制成硒前驅(qū)體;

鎘前驅(qū)體的制備:按1∶201∶4的體積比將油酸和十八烯混合均勻 得到混合溶液,然后按氧化鎘粉與混合溶液為1mmol∶10ml1mmol∶30ml 的比例將氧化鎘加入到混合溶液中在氮?dú)獗Wo(hù)下加熱至完全溶解制成鎘前驅(qū)體;按1g∶5ml1g∶10ml比例將納米二氧化鈦粉體分散在十八烯中制成 二氧化鈦的十八烯溶液,于室溫按1∶11∶2的體積比將二氧化鈦的十八烯溶液加入到鎘前驅(qū)體中并加熱到200-310℃得到混合液,再按硒與鎘 為3∶26∶1的摩爾比將硒前驅(qū)體加入到混合液中,反應(yīng)1-600秒后冷卻至室溫,即可得到CdSe量子點(diǎn)敏化的二氧化鈦納米晶,洗滌干燥后制成粉體待用;

2) 制備CdSe量子點(diǎn)敏化的二氧化鈦納米晶薄膜

將上述制備的CdSe量子點(diǎn)敏化的二氧化鈦粉體、非離子型表面活性劑和水按4∶1∶6的質(zhì)量比混合研磨制成漿料,將此漿料均勻涂布在透明導(dǎo)電基片上形成薄膜,在200-600℃下燒結(jié)15分鐘至12小時(shí),即可得到 CdSe量子點(diǎn)敏化的二氧化鈦納米晶薄膜。

2. 制備一種錳摻雜鈣鈦礦量子點(diǎn)與分子篩復(fù)合發(fā)光材料。制備方法,包括以下步驟:

(1) 離子交換分子篩:將分子篩與鹵化銫溶液進(jìn)行攪拌,離心,洗滌,烘干,得到Cs+ 交換的分子篩;

(2) 鹵化鉛溶液的制備:采用十八烯(ODE)、油酸(OA)和油胺(OAm)將鹵化鉛制成鹵化鉛溶液;

(3) 鹵化錳溶液的制備:采用十八烯(ODE)、油酸(OA)和油胺(OAm)將鹵化錳制成鹵化錳溶液;

(4) 復(fù)合發(fā)光材料的制備:在惰性氣體和攪拌的條件下,在十八烯中,將步驟(2)的鹵化鉛溶液、步驟(3)的鹵化錳溶液與步驟(1)的Cs+交換的分子篩進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)的溫度為 130~200℃,反應(yīng)完后冷卻,洗滌,烘干,得到錳摻雜的鈣鈦礦量子點(diǎn)與分子篩復(fù)合發(fā)光材料。

3. 制備一種氟化稀土鈉核殼結(jié)構(gòu)納米晶。所述方法包括如下步驟:

1)合成核納米晶:

a. 將三氟醋酸稀土鹽和三氟醋酸鈉與有機(jī)溶劑混合,得到混合溶液;所述的有機(jī) 溶劑為油酸和十八烯兩者的混合物,其中油酸和十八烯的體積比為1:9~7:3;所述混合溶液 中三氟醋酸稀土鹽的摩爾濃度為0.02mol/L~0.1mol/L;三氟醋酸鈉濃度為0.08mol/L~ 0.8mol/L;所述混合溶液中油酸和十八烯的體積比優(yōu)選為1:9~5:5;所述步驟1)所述三 氟醋酸稀土鹽的摩爾濃度優(yōu)選為0.02mol/L~0.05mol/L;所述三氟醋酸鈉的摩爾濃度優(yōu)選為 0.08mol/L~0.3mol/L。

b. 將所述混合溶液在惰性保護(hù)氣氛和加熱攪拌條件下進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)溫度為 290℃340℃,所述反應(yīng)時(shí)間為15分鐘~3小時(shí),反應(yīng)完之后離心分離,獲得氟化稀土鈉核 納米晶;

2)合成核殼結(jié)構(gòu)納米晶:

a)將氟化稀土鈉核納米晶與三氟醋酸稀土鹽、三氟醋酸鈉、油酸及十八烯混合得到混合物;混合物中油酸和十八烯的體積比為1:9~7:3,三氟醋酸稀土鹽的摩爾濃度為 0.04mol/L~0.1mol/L;所述三氟醋酸鈉濃度為0.16mol/L~0.8mol/L;

b)將含有氟化稀土鈉核納米晶的混合物在惰性保護(hù)氣氛和加熱攪拌條件下反應(yīng), 反應(yīng)溫度可為300℃340℃,所述反應(yīng)的時(shí)間可為15分鐘~2小時(shí),反應(yīng)完之后離心分離,獲得氟化稀土鈉核殼結(jié)構(gòu)納米晶。

主要參考資料

[1] CN201611023748.9.硫化銅納米復(fù)合材料的制備

[2] 單煒軍, 賀民, 蔡天錫. 以 NiSO4/γ-Al2O3 為催化劑丙烯齊聚制十二烯和十八烯工藝的研究[J]. 石油化工, 2005, 34(3): 233-236.

[3] CN200710307737.8.量子點(diǎn)敏化太陽能電池電極及其制備方法

[4] CN201710390451.4.一種錳摻雜鈣鈦礦量子點(diǎn)與分子篩復(fù)合發(fā)光材料及其制備方法與應(yīng)用

[5] CN201310323114.5.一種氟化稀土鈉核殼結(jié)構(gòu)納米晶的制備方法