112-38-9/10-十一烯酸的制備

背景及概述^[1][2]

10-十一烯酸又稱十一碳烯酸，(ShiyixisuanUndecylenicAcid)，分子式：C11H20O2分子量184.28。10-十一烯酸為淡黃色至黃色的液體，遇冷則成乳白色的結(jié)晶性團(tuán)塊；有特臭。能與乙醇、三氯甲烷、乙醚、脂肪油或揮發(fā)油任意混溶，在水中幾乎不溶。

但是目前大多數(shù)蓖麻油為原料制得的10-十一烯酸是粗品，含有較多的醛、烴、醇、酯類等易揮發(fā)性成分及高沸點(diǎn)的脂肪酸、聚合物類化合物，10-十一烯酸分子中含有雙鍵，對熱比較敏感，長時(shí)間受熱時(shí)，易產(chǎn)生聚合或氧化分解。用傳統(tǒng)蒸餾的方法分離提純，往往需要長時(shí)間加熱，極易使10-十一烯酸結(jié)構(gòu)破壞，不但使10-十一烯酸收率降低，還產(chǎn)生了較多新的雜質(zhì)，使得10-十一烯酸的純度不高，難以保證藥用及高純度10-十一烯酸合成其他產(chǎn)品的需要。

10-十一烯酸

應(yīng)用^[3]

10-十一烯酸治療皮膚粘膜的真菌，用于治療頭癬、股癬、足癬等皮膚真菌感染及真菌性陰道炎。對腳癬的療效最好。還可以用于生產(chǎn)10-十一烯酸鋅、合成γ?十一內(nèi)酯香料、制成尼龍等產(chǎn)品。

制備^[2]

文獻(xiàn)報(bào)道，10-十一烯酸是以蓖麻油為原料，先得到10-十一烯酸甲酯，再與氫氧化鈉發(fā)生皂化反應(yīng)生成十一烯酸鈉，用稀硫酸酸化，得到10-十一烯酸。也可以用烯烴氧化合成10-十一烯酸。

具體方法一：

將以蓖麻油為原料經(jīng)醇交換、熱裂解、加成、皂化酸化處理而得到的十一烯酸粗品直接投入到分子蒸餾裝置進(jìn)料罐1中，經(jīng)泵M1輸入到第一級(jí)薄膜蒸餾器2進(jìn)行脫水、脫氣，操作條件控制在真空度?0.085～?0.090MPa、溫度60～70℃，進(jìn)料速度為15～20kg/h；再把經(jīng)過脫水、脫氣的十一烯酸粗品經(jīng)泵M2直接輸入到第二級(jí)分子蒸餾器3中，操作條件控制在真空度100Pa～?0.1MPa、溫度50～60℃，除去低沸點(diǎn)醛、醇、烴、中性脂肪類雜質(zhì)；最后再把經(jīng)除去低沸點(diǎn)雜質(zhì)的十一烯酸粗品經(jīng)泵M4直接輸入到第三級(jí)分子蒸餾器4中，操作條件控制在真空度100Pa～?0.1MPa、溫度80～85℃，得到無色或微黃色的高純度10-十一烯酸精品。

具體方法二：

預(yù)熱爐采用Φ30×1000mm不銹鋼管，內(nèi)填陶瓷拉西環(huán)填料，裂化爐采用Φ40×1000mm不銹鋼管，內(nèi)填裂化催化劑。預(yù)熱爐與裂化爐外套管式電加熱爐，采用溫控儀自動(dòng)化控制爐內(nèi)溫度。在預(yù)熱爐與裂化爐出口分別檢測預(yù)熱溫度與裂化溫度。

蓖麻油酸甲酯以5.8ml/min滴加，水以6.0ml/min滴加，混合進(jìn)入預(yù)熱爐加熱到250℃，引入裂化爐，在420℃溫度下催化裂化，裂化混合氣體冷凝收集稱重，用氣相色譜分析10-十一烯酸甲酯和庚醛含量。計(jì)算得10-十一烯酸甲酯收率46.5%，庚醛收率25.7%。

主要參考資料

[1]何煦, 李宏波, 黃建濱, 唐世華, 朱?，? & 鄭容. (2002). 10-十一烯酸衍生物混合體系有序溶液與聚集體研究. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào), 23(2), 287-290.

[2] 趙國璽, 朱埗瑤, & 田彬. (1995). 10-十一烯酸鈉-溴化辛基三甲銨混合體系的表面化學(xué)研究. 日用化學(xué)工業(yè).

[3] 郭睿, 韓雙, 張瑤, 王寧, 馮文佩, & 霍文生等. (2018). 一種10-十一烯酸四氟丙酯及其制備方法.