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十一烯酸又稱 10-十一碳烯酸,(Shiyixisuan Undecylenic Acid),十一烯酸是酸類化合物,主要作為化學(xué)中間體。藥用十一烯酸含C11H20O2不得少于 96.0% (g/g)。十一烯酸為淡黃色至黃色的液體,遇冷則成乳白色的結(jié)晶性團(tuán)塊;有特臭。 能與乙醇、三氯甲烷、乙醚、脂肪油或揮發(fā)油任意混溶,在水中幾乎不溶。
治療皮膚粘膜的真菌,用于治療頭癬、股癬、足癬等皮膚真菌感染及真菌性陰道炎。對腳癬的療效最好。還可以用于生產(chǎn)十一烯酸鋅、合成Y-十一內(nèi)酯香料、 制成尼龍等產(chǎn)品。
文獻(xiàn)報(bào)道,十一烯酸是以蓖麻油為原料,先得到10-十一烯酸甲酯,再與氫氧化鈉發(fā)生皂化反應(yīng)生成十一烯酸鈉,用稀硫酸酸化,得到10-十一烯酸。也可以用烯烴氧化合成十一烯酸。
但是目前大多數(shù)蓖麻油為原料制得的十一烯酸是粗品,含有較多的醛、烴、醇、酯類等易揮發(fā)性成分及高沸點(diǎn)的脂肪酸、聚合物類化合物,十一烯酸分子中含有雙鍵,對熱比較敏感,長時(shí)間受熱時(shí),易產(chǎn)生聚合或氧化分解。用傳統(tǒng)蒸餾的方法分離提純,往往需要長時(shí)間加熱,極易使十一烯酸結(jié)構(gòu)破壞,不但使十一烯酸收率降低,還產(chǎn)生了較多新的雜質(zhì), 使得十一烯酸的純度不高,難以保證藥用及高純度十一烯酸合成其他產(chǎn)品的需要。
本發(fā)明的目的是提供能夠克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處的高純度十一烯酸純化精制的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明是以蓖麻油為原料經(jīng)醇交換、熱裂解、加成、皂化酸化處理而得到的十一烯酸粗品采用三級分子蒸餾方法分離提純,得到高純度的十一烯酸精品。
具體生產(chǎn)步驟如下:
(1)第一級薄膜蒸餾:將十一烯酸粗品直接投入到分子蒸餾設(shè)備進(jìn)料罐中,經(jīng)送料泵輸入到第一級薄膜蒸餾器,控制在真空度-0. 085?-0. 095MPa、溫度50?80°C、進(jìn)料速度為15?30kg/h操作條件下進(jìn)行脫水、脫氣;
(2)第二級分子蒸餾:把經(jīng)步驟(1)脫水、脫氣的十一烯酸粗品經(jīng)送料泵直接輸入到第二級分子蒸餾器中,控制在真空度100Pa?-0. 1MPa、溫度50?70°C操作條件下分離除去低沸點(diǎn)醛、醇、烴、中性脂肪類雜質(zhì),得到除低沸點(diǎn)雜質(zhì)的十一烯酸粗品;
(3)第三級分子蒸餾:把經(jīng)除去低沸點(diǎn)雜質(zhì)的十一烯酸粗品經(jīng)送料泵直接輸入到第三級分子蒸餾器中,操作條件控制在真空度100??-0. IMPa、溫度80?95°C,分離出高沸點(diǎn)物并得到無色或微黃色的高純度十一烯酸精品。
所述的步驟(1)所涉及的設(shè)備為薄膜蒸發(fā)器;步驟(2)、(3)所涉及的設(shè)備為分子蒸餾二級分子蒸餾器。步驟(1)、(2)、(3)相互協(xié)調(diào),采用連續(xù)進(jìn)料和連續(xù)出料。
所述的步驟(1)、(2)、(3)三級分子蒸餾器系統(tǒng),所涉及到的物料輸送管道和出料管道均為夾層管并通入30?40°C熱水進(jìn)行保溫。
所述的分子蒸餾設(shè)備包括分子蒸發(fā)器、脫氣脫水系統(tǒng)、進(jìn)料系統(tǒng)、加熱系統(tǒng)、物料輸送管道保溫系統(tǒng)、冷卻真空系統(tǒng)和控制系統(tǒng),分子蒸餾裝置的核心部分是分子蒸發(fā)器,內(nèi)部采用刮板式技術(shù)(Wiped-Film Style),采用的是Smith式45°對角斜槽刮板,進(jìn)料液體流經(jīng)一個(gè)被加熱的真空室,進(jìn)行蒸發(fā);物料輸送管道和出料管道均為熱水保溫的夾層管,分子蒸發(fā)器下部有分離器,一級分離水,二級分離高低沸點(diǎn)雜質(zhì),三級分離高沸點(diǎn)物。
所述的刮板式分子蒸餾設(shè)備的真空室選用圓柱形真空室,進(jìn)料液體流經(jīng)被加熱的圓柱形真空室后,利用進(jìn)料液體薄膜的刮擦作用,將易揮發(fā)的成分從不易揮發(fā)的成分中分尚出來。
這種工藝的特點(diǎn)在于:短暫的進(jìn)料液體滯留時(shí)間、憑借高真空性能的充分降溫、最佳的混合效率,以及最佳的物質(zhì)和熱傳導(dǎo)。這種高效的熱分離技術(shù)的結(jié)果是:最小的產(chǎn)品降解和最高的產(chǎn)品質(zhì)量。進(jìn)料液體(十一烯酸粗品)暴露給加熱壁的時(shí)間非常短暫(僅幾秒到十幾秒鐘),這部分歸因于帶縫隙的刮板設(shè)計(jì),它迫使液體向下運(yùn)動,并且滯留時(shí)間、薄膜厚度和流動特性都受到嚴(yán)格的控制,非常適合熱敏性物質(zhì)的分離應(yīng)用。另外,這種帶斜槽的刮板不會將物料甩離蒸餾器壁,污染已被分離出來的輕組分。與傳統(tǒng)的塔式蒸餾設(shè)備、降膜式蒸餾設(shè)備、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器和其他分離設(shè)備比較,刮板式分子蒸餾設(shè)備被公認(rèn)為要出色得多。
將以蓖麻油為原料經(jīng)醇交換、熱裂解、加成、皂化酸化處理而得到的十一烯酸粗品直接投入到分子蒸餾裝置進(jìn)料罐1中,經(jīng)泵M1輸入到第一級薄膜蒸餾器2進(jìn)行脫水、脫氣, 操作條件控制在真空度-0. 085?-0. 090MPa、溫度60?70°C,進(jìn)料速度為15?20kg/h ;再把經(jīng)過脫水、脫氣的十一烯酸粗品經(jīng)泵M2直接輸入到第二級分子蒸餾器3中,操作條件控制在真空度100Pa?-0. IMPa、溫度50?60°C,除去低沸點(diǎn)醛、醇、烴、中性脂肪類雜質(zhì);最后再把經(jīng)除去低沸點(diǎn)雜質(zhì)的十一烯酸粗品經(jīng)泵M4直接輸入到第三級分子蒸餾器4中,操作條件控制在真空度100Pa?-0. 1MPa、溫度80?85°C,得到無色或微黃色的高純度十一烯酸精品。