1112-66-9/四烯丙基硅烷的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

四烯丙基硅烷是一種烯丙基硅烷，烯丙基硅烷是一種特殊的有機(jī)硅單體，其Si-C鍵斷裂能為 306kj/mol，與C-C鍵的斷裂能345kj/mol相近，且Si-C鍵的極性很 低，因此碳硅烷的動力學(xué)和熱力學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，是工業(yè)上制備硅酮橡膠 的原料。此外，端基雙鍵可以借助硅氫加成反應(yīng)進(jìn)行修飾，制備出一 系列不同的有機(jī)硅聚合物。隨著樹枝形聚合物的發(fā)展，穩(wěn)定的Si-C使其成為硅類樹枝形聚合物的核心分子，也得到了大量的應(yīng)用。

制備^[1][3]

報(bào)道一、

在室溫(23±5℃)下，將烯丙基MgBr的THF溶液(200ml，400mmol，2.0M THF溶液)滴加到SiCl4的THF溶液(11ml，16.18g，95mmol)中。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌2小時(shí)，回流過夜12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，倒入冰水中，用乙醚(Et2O)萃取。合并基于乙烯的萃取液，用水洗滌，用Na2SO4干燥，濃縮。通過抽吸蒸餾分離殘余物，以獲得無色油相的四烯丙基硅烷。1H NMR(500MHz，CDCl3)5.83-5.75(m，4H)，4.92-4.87(m，8H)，1.61(d，J＝8.15，8H)。

報(bào)道二、

反應(yīng)裝置為500mL的四口燒瓶，配置恒壓滴液漏斗和球形冷凝 管，在干燥氮?dú)獯祾吆捅Ｗo(hù)下，裝入適量鎂粉，攪拌十余分鐘，用少 量碘活化。將200mL甲苯和適量四氫呋喃混合，再將3-溴丙烯與其 混合；將溶有9.3g SiCl4的10mL四氫呋喃加入恒壓滴液漏斗中。反應(yīng)開始先滴加少量3-溴丙烯溶液，水浴冷卻下引發(fā)格氏試劑制備反 應(yīng)，滴加四氯化硅SiCl4溶液，保持一定滴加速度使反應(yīng)液保持回流。 反應(yīng)完畢后保溫50℃，回流60小時(shí)。待反應(yīng)物冷至室溫后，在冰浴 條件下向反應(yīng)瓶內(nèi)滴加適量飽和氯化銨溶液調(diào)節(jié)pH至中性為止。向 反應(yīng)物加入適量烴類溶劑，收集上層油狀物，干燥后減壓蒸餾，蒸除 溶劑，收集71-72℃/4mmHg餾分，得無色透明有特殊臭味的四烯丙基硅烷液體。

應(yīng)用^[2]

CN201711210391.X提供了本質(zhì)安全防爆電路用儀表信號電纜，其特征在于，該電纜絕緣層所使用絕緣料由以下重量份原料制得：乙丙橡膠120-130份、丁基橡膠50-60份、異戊橡膠15-20份、N-(環(huán)己基硫代)鄰苯二甲酰亞胺10-16份、1,4-二芐氧基苯5-9份、四氯化硅二硫化二苯并噻唑1-5份、4-甲基吡啶2-7份、三聚硫氰酸1-3份、正十二硫醇2-5份、亞磷酸三苯酯4-6份、炭黑11-15份、四烯丙基硅烷8-14份。本發(fā)明電纜的,通過對絕緣層材料的改進(jìn)，使其使用較好的阻燃、絕緣性能，同時(shí)還有一定抗信號干擾能力。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201680022544.5 用于制備基于共軛二烯的聚合物的催化劑組合物和使用其制備的基于共軛二烯的聚合物

[2]CN201711210391.X本質(zhì)安全防爆電路用儀表信號電纜

[3] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200510040145.5 烯丙基硅烷的制備方法