111-96-6/二甘醇二甲醚的制備和應(yīng)用

背景及概述[1]

二甘醇二甲醚又稱(chēng)二乙二醇二甲醚、雙(2-甲氧基乙基)醚。無(wú)色透明液體。相對(duì)分子質(zhì)量134.18。相對(duì)密度0.9451(20/20℃)。熔點(diǎn)-68℃。沸點(diǎn)162℃、116℃(26.664×103Pa)、75℃(3.333×103Pa)、20℃(0.400×103Pa)。閃點(diǎn)70℃。折射率1.4097。能與水、醇、醚及烴類(lèi)溶劑混溶。二甘醇二甲醚為非質(zhì)子強(qiáng)極性溶劑，廣泛用作溶劑，用于有機(jī)金屬化合物合成、烷基化反應(yīng)、縮聚反應(yīng)；醫(yī)藥、有機(jī)合成原料。以二甘醇與甲醇反應(yīng)，可制得二甘醇二甲醚。

應(yīng)用[2-3]

二甘醇二甲醚已廣泛用于涂料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等行業(yè)作溶劑使用，其應(yīng)用舉例如下：

1）制備一種金屬外殼表面清洗劑材料組合物和清洗劑，其中，所述組合物包括水、硫代硫酸鈉、聚乙二醇辛基苯基醚、焦磷酸鈉、二甘醇二甲醚、四硼酸鈉和碳酸氫鈉；其中，相對(duì)于1000重量份的所述水，所述硫代硫酸鈉的含量為5-30重量份，所述聚乙二醇辛基苯基醚的含量為3-20重量份，所述焦磷酸鈉的含量為5-20重量份，所述二甘醇二甲醚的含量為3-10重量份，所述四硼酸鈉的含量為10-20重量份，所述碳酸氫鈉的含量為20-40重量份。通過(guò)上述設(shè)計(jì)，實(shí)現(xiàn)了能有效去除金屬表面銹跡，且清理方便，省時(shí)省力的效果。

2）制備2-溴蒽，包括以下步驟：a)將氯化鋁固體加入二甘醇二甲醚中，配置成第一溶液，配置過(guò)程中控制溫度在30～70℃，配置結(jié)束冷卻至20～40℃；b)將2-溴蒽醌、硼氫化鉀及二甘醇二甲醚混合并升溫至80～120℃，保溫0.5～5h，隨后滴加第一溶液，保持體系的溫度在90～130℃，得到第二溶液；c)將第二溶液降溫至90～120℃，再倒入鹽酸水溶液中進(jìn)行水解，并將水解溫度控制在20～60℃，水解后降溫后進(jìn)行抽濾，得產(chǎn)品粗品；d)產(chǎn)品粗品中加入無(wú)水乙醇，升溫至50～70℃保溫0.5～3.0h后降溫至10～40℃，抽濾得2-溴蒽精品。本發(fā)明的有益效果是：合成簡(jiǎn)單，后處理方便，適合工業(yè)化生產(chǎn)，在鹵代蒽的制備方面，具有較大借鑒意義及較高商業(yè)價(jià)值。

制備[4]

合成路線為：以二甘醇為起始原料，與氯化亞砜發(fā)生氯化反應(yīng)生成2，2'-二氯二乙醚，2，2'-二氯二乙醚再與甲醇鈉進(jìn)行Williamoso反應(yīng)，就得到目標(biāo)產(chǎn)物二甘醇二甲醚，其反應(yīng)式為：

1)2，2′一二氯二乙醚(雙(2-氯乙基)醚)的制備

方法1：在1L三口燒瓶中，放入63.7g(0.6mol)二甘醇，400ml苯及l(fā)02.8g(1.3mol)吡①1996-08-09收稿啶，振搖使混合均勻.瓶口分別裝上溫度計(jì)、回流冷凝管及滴液漏斗，整個(gè)燒瓶裝在放有水浴鍋的電磁攪拌器上.開(kāi)動(dòng)攪拌，電熱管加熱水浴，在75℃下于1.5h內(nèi)滴加入94.5ml(155g，1.3mol)氯化亞砜.然后攪拌回流反應(yīng)12h，用鹽酸調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物pH至2左右，使生成的固體全部溶完，分出有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鈉干燥.過(guò)濾除去干燥劑，常壓蒸餾除去溶劑苯后，減壓蒸餾產(chǎn)品，收集68～72℃(2.66kPa)餾分，得到75.8g產(chǎn)品，產(chǎn)率為：88.2%.

方法2：在500ml四口燒瓶中加入53g(0.5mol)二甘醇，冷卻至0～2℃，在攪拌下滴加入80ml(129g，1.1mol)氯化亞砜，滴加溫度控制在20℃以下.滴加時(shí)有大量刺激性氣體產(chǎn)生，用導(dǎo)氣管將其引入水槽，滴加完畢后，在室溫下攪拌反應(yīng)3h，靜置過(guò)夜.次日，在攪拌下慢慢加入吡啶，體系中有大量固體析出，加熱攪拌回流3h.冷卻反應(yīng)液，然后倒入冷水中，用CHCl3提取數(shù)次混合液，合并有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鈉干燥.過(guò)濾除去干燥劑，常壓蒸餾蒸出溶劑三氯甲烷后，減壓蒸餾產(chǎn)品，收集68～72℃(2.66kPa)餾分，得到42.9g產(chǎn)品，產(chǎn)率為：60%.

2)二甘醇二甲醚制備

方法A：在500ml圓底燒瓶中加入320ml(256g，8mol)甲醇，裝上回流冷凝管，氯化鈣干燥管，慢慢加入25g(1.09mol)金屬鈉屑，制得甲醇鈉溶液.后滴加入2，2'-二氯二乙醚69g(0.48mol)，電磁攪拌，加熱回流反應(yīng)40h.反應(yīng)結(jié)束后，先過(guò)濾除去反應(yīng)產(chǎn)生的大量NaCl固體副產(chǎn)物，然后常壓蒸餾除去甲醇，再減壓蒸餾收集52～65℃(2.66kPa)餾分.最后將收集得到的餾分進(jìn)行常壓蒸餾，收集152～154℃(8.13kPa)餾分.得到51g產(chǎn)品，產(chǎn)率為：79.3%.

方法B：在500ml三口燒瓶中加入320ml(256g，8mol)甲醇，再加入40g(1mol)固體氫氧化鈉，攪拌，水浴加熱.然后滴加入57.2g(0.4mol)2，2'-二氯二乙醚，加完后，先于40℃攪拌反應(yīng)80h.再于120℃攪拌反應(yīng)20h.反應(yīng)結(jié)束，同“方法A”后處理，得37g產(chǎn)品，產(chǎn)率為：69%.

主要參考資料

[1] 實(shí)用精細(xì)化工辭典

[2] CN201510972085.4金屬外殼表面清洗劑材料組合物和清洗劑的制備方法

[3] CN201710073470.4一種2-溴蒽的制備方法

[4] 二甘醇二甲醚的合成研究