手機掃碼訪問本站
微信咨詢
1-辛烯是一種重要的直鏈烯烴，常用作聚乙烯共聚單體及生產(chǎn)增塑劑、表面活性劑和合成潤滑油的原料。1-辛烯作為共聚單體生產(chǎn)的聚乙烯具有優(yōu)異的性能和高附加值。1-辛烯共聚生產(chǎn)的線性低密度聚乙烯((LLDPE)熔體強度大，具有良好的拉伸性能、抗沖擊及耐環(huán)境應(yīng)力開裂性，可以明顯改善聚乙烯的機械加工性能、耐熱性、柔軟性以及透明性等特點。在改善LLDPE抗撕裂強度和破壞強度等方面，1-辛烯也明顯優(yōu)于其它а-烯烴。此外，1-辛烯還被用來生產(chǎn)高、中密度聚乙烯管材，1-辛烯共聚的聚乙烯管材具有更好的勁度、韌性和更優(yōu)異的抗蠕變性能等。目前我國聚乙烯共聚產(chǎn)品多為1-丁烯共聚物，近年來齊魯、天津、茂名等石化公司相繼推出了1-己烯共聚產(chǎn)品，但乙烯與1-辛烯的共聚物還幾乎是空白，導(dǎo)致我國高性能聚乙烯發(fā)展緩慢。
目前，世界上生產(chǎn)LLDPE/HDPE樹脂通常采用氣相法和淤漿法工藝，由于1-辛烯的沸點高，乙烯/1-辛烯共聚產(chǎn)品主要采用溶液法生產(chǎn)。少量的氣相法和漿液法經(jīng)過工藝改進和優(yōu)化也生產(chǎn)出了乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯產(chǎn)品。
在溶液法工藝中，DOW化學(xué)公司在低壓溶液工藝中全部采用1-辛烯作共聚單體，NOVA化學(xué)公司也在中壓溶液工藝中多采用1-辛烯。Dowlex工藝采用兩個串聯(lián)反應(yīng)器，可生產(chǎn)Z-N聚乙烯;采用Insite技術(shù)可以生產(chǎn)茂金屬聚乙烯及彈性體。NOVA Chem公司Sclairtech溶液法生產(chǎn)技術(shù)是加拿大Dupont公司開發(fā)的，后被NOVA公司購得。該工藝采用丁烯及1-辛烯作為共聚單體，采用單一的鈦基Z-N催化劑，可生產(chǎn)窄分子量分布及寬分子量分布的樹脂。
荷蘭DSM公司開發(fā)的Compact Solution工藝采用先進的Z-N催化劑，可生產(chǎn)密度0. 900 ~ 0. 970g/ cm3的PE, CompactI藝操作溫度比Dowlex或Sclairtech I藝都低，反應(yīng)進料需冷凍。其后，美國Exxon公司與DSM公司達成協(xié)議，采用Compact工藝，使用Exxon公司開發(fā)的Exxpol茂金屬催化刑，生產(chǎn)茂金屬乙烯/1-辛烯共聚樹脂，密度0. 880 ~0. 915g/cm3 。
ChevronPhillips公司的Phillips淤漿法工藝的反應(yīng)器由連續(xù)的環(huán)管(4, 6或8條腿)形式排列組成。Phillips特別設(shè)計的環(huán)管反應(yīng)器采用鉻系催化劑、茂金屬催化劑及Z-N催化劑生產(chǎn)全密度聚乙烯產(chǎn)品。該工藝生產(chǎn)的聚乙烯MFR范圍為0. 15 ~ 100g/10min，密度0. 936 ~ 0. 972g/ cm3。近年來Phillips工藝得到了很大發(fā)展，在原來的基礎(chǔ)上繼續(xù)革新環(huán)管法工藝，開發(fā)出多個滾塑成型用乙烯與1-辛烯共聚HDPE和MDPE新牌號。
乙烯/1-辛烯共聚的薄膜、滾塑及注塑產(chǎn)品
乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯產(chǎn)品因其特有的高性能和高附加值而倍受市場認可，市場上以DOW化學(xué)和NOVA公司、ChevronPhillips化工公司等開發(fā)的共聚聚乙烯新牌號為主。
DO W化學(xué)公司采用Z-N催化劑，以1-辛烯為共聚單體，在溶液法工藝中開發(fā)出了密度在0. 912-0. 915g/cm3的ATTANE超低密度聚乙烯(V LDP E)樹脂。ATTANE超低密度聚乙烯樹脂具有更好的低溫柔軟性和抗撓裂性能，同時具有優(yōu)異的光學(xué)性能、高抗撕裂性能等特性。DOW化學(xué)公司先后開發(fā)了ATTANE 4201G，密度為0. 912g/cm3，熔融指數(shù)1. 0g/l 0min，適用于食品包裝;ATTANE 4203，密度為0 .905g/cm3，熔融指數(shù)0. 8g/l0min，適用外包裝材料;以及ATTANE 4404G，密度為0 .904g/cm3，熔融指數(shù)4. 0g/ l 0min，該牌號為透光、高韌性薄膜料，適用于包裝。DOW化學(xué)公司還開發(fā)出ATTANE NG VLDPE樹脂。新一代ATTANE VLDPE樹脂以1-辛烯為共聚單體，分子結(jié)構(gòu)得到了進一步優(yōu)化，具有韌性更高(尤其適用于低溫薄膜應(yīng)用)、光學(xué)性能更佳、抗撓裂性能優(yōu)異、熱封起始溫度低以及加工性能更佳等優(yōu)點。這些性能特點使ATTANENG VLDPE樹脂成為針對惡劣環(huán)境的高要求薄膜應(yīng)用的理想選擇。
該系列新產(chǎn)品中推出的首批樹脂包括ATTANE NG 4701G和ATTANE NG 4703G。采用DOW專有的溶液法工藝，這兩款產(chǎn)品在模量、抗撕裂強度、抗穿刺性能和膜泡穩(wěn)定性之間實現(xiàn)了極好的平衡。
ATTANE NG4701G熔融指數(shù)為0. 8g/l 0min、密度為0. 912g/cm3，具有絕佳的韌性。ATTANE NG4703G是一種超堅韌的密度為0. 905g/ cm3的產(chǎn)品，熔融指數(shù)為0.5g/l0min，此外還具有光學(xué)性能更加優(yōu)越的優(yōu)點;由于其熱封起始溫度低，也是一種理想的熱封樹脂;這種樹脂具有優(yōu)異的抗沖改性能力，非常適用于重型集裝袋以及一般性低溫薄膜、氣調(diào)包裝和個別速凍薄膜等應(yīng)用。
DOW化學(xué)的DOWLEX乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯具有很好的性能，在吹塑薄膜、流延薄膜、擠塑涂層、注塑和滾塑等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛;還具有很強的耐熱能力和抗撕裂性能，可以生產(chǎn)用于生產(chǎn)冷熱水管材和其它耐用品材料等。
DOW化學(xué)公司一直進行著Z-N催化劑的研發(fā)，并推出了DOWLEX NG乙烯/1-辛烯共聚LLDPE產(chǎn)品。DOWLEXNG LLDPE樹脂以DOWLEX樹脂的優(yōu)越性能為基礎(chǔ)，采用Z-N催化劑和DOW專有的DOWLEX溶液法工藝，造就了“超級辛烯”LLDPE產(chǎn)品?；谶@種技術(shù)已開發(fā)出的LLDPE牌號包括:DOWLEX NG XUS 61530.02（據(jù)說是2045G的加強版）, DOWLEX NG XUS 61530.04和DOW LEXNG 2429G。
DOWLEX NG XUS 61530. 02集優(yōu)越的落鏢沖擊強度、抗撕裂強度和抗穿刺性能于一身，同時具有卓越的透明度和光澤度，熔融指數(shù)為0 8g/ l 0min，是重型集裝袋和減薄復(fù)合膜等應(yīng)用的理想之選。
DOWLEX NGXUS61530 04 型LLDPE則具有優(yōu)異的光學(xué)性能和加工性能，適用于既要求光學(xué)性能佳，又要求具有出色的抗撕裂強度和熱封性能的產(chǎn)品要求，如生產(chǎn)高透明度復(fù)合膜，需要良好拉伸強度和光學(xué)性能的拉伸套管膜，以及農(nóng)業(yè)薄膜、中等性能熱封層和特種包裝。DOWLEX NG 2429G的密度為0 935g/cm3,熔融指數(shù)為4. 0g/ l 0min，該牌號LLDPE具有較高的沖擊強度和拉伸強度，較強的抗熱老化和紫外線能力，優(yōu)異的顏色穩(wěn)定性和長壽命，是一種優(yōu)質(zhì)的滾塑產(chǎn)品。
NOVA化學(xué)公司的乙烯/1-辛烯共聚物系列是薄膜SurpasssLLDPE，它是采用NOVA新型專有的先進Sclairtech雙反應(yīng)器溶液技術(shù)和一種專有的非茂金屬單中心催化劑生產(chǎn)的，密度為0. 905-0. 965g/ cm3，分子量分布從窄到極寬的范圍。
吹膜級FPs117-C/D/F,FPs317-A和HPs900-C的密度均為0.917g/cm3, FPs117-C/D/F熔融指數(shù)為1 g/ l 0min，具有高的抗穿刺能力和優(yōu)異的加工性能，適用于生產(chǎn)復(fù)合及共擠出薄膜;FPs317-A是熔融指數(shù)為4g/ l 0min的流延膜牌號，其霧度僅為0.8%，與其它LLDPE和茂金屬線性低密度聚乙烯(mLLDPE)相比，透明度得到改善;HPs 900-C的霧度為400，具有高透光性和較好的加工性能，適用于高透明膜。
FPs016-C的密度為0. 916g/cm3，熔融指數(shù)為0.65g/ l 0min，該牌號具有高熔體強度、杰出的抗撕裂性能、低凝膠含量和顯著的密封性能，應(yīng)用于復(fù)合薄膜和高強薄膜;FPs021-F是一種LLDPE薄膜，密度為0 .921 g/cm3，熔融指數(shù)為0 .8g/l0min，該牌號具有高剛性、高強度和韌性，主要用于生產(chǎn)重型海運包裝袋、工業(yè)包裝膜以及工業(yè)內(nèi)襯等;F P s225-A密度為0 .925 g/cm3，熔融指數(shù)為2 0g/ l 0min,霧度為2 3%，特性是優(yōu)異的抗撕裂強度、優(yōu)秀的斷裂伸長性能和優(yōu)良的光學(xué)性能，適用于生產(chǎn)共擠出和復(fù)合薄膜;FP s236-A是一種流延膜牌號，其密度為0.936g/cm3，熔融指數(shù)為2 6g/ l 0min，具有優(yōu)異的抗撕裂強度。
中密度聚乙烯MDPE牌號IF s730-R的密度為0. 93g/ g/cm3，熔融指數(shù)為85g/ l 0min，該樹脂具有優(yōu)異的低溫抗沖擊性能，適合生產(chǎn)食品用薄壁包裝材料;IFs932-R是一種MDPE注塑牌號，密度為0. 932g g/cm3，熔融指數(shù)為150g/ l 0min，該樹脂平衡了強度和韌性，低粘度保證了加工性能，適用于生產(chǎn)非冷凍的薄壁食品包裝盒。（看起來有點像聚丙烯薄壁注塑產(chǎn)品呢?。?/p>
滾塑牌號RMs539和RM s244是辛烯共聚MDPE，稱為"sLLDPE”的Surpass系列產(chǎn)品，這些sLLDPE采用非茂金屬單點催化劑和NOVA的先進Sclairtech雙反應(yīng)器溶液工藝制成。RMs539熔融指數(shù)為5. 2g/ l 0min，密度為0 939 g/cm3，具有低溫抗沖擊強度、加工范圍寬、高剛性、高韌性和優(yōu)異的白度，用于船舶、娛樂裝備和體閑設(shè)施，以及集裝箱、養(yǎng)魚槽和海產(chǎn)品箱等;滾塑牌號RM s244同樣是1-辛烯共聚MDPE產(chǎn)品，熔融指數(shù)為1. 7g/ 1 0min，密度為0. 944g/ g/cm3，在較寬的加工范圍能以較低的加工溫度較快地熔融，是一種超硬的聚乙烯，用于儲油罐、原料處理容器、工業(yè)部件和船舶產(chǎn)品。
RMs341-U/ UG是一種1-辛烯共聚的高密度聚乙烯HDPE滾塑牌號，密度為0 941g/ g/cm3，熔融指數(shù)為3. 5g/ l0min，該牌號同樣具有優(yōu)良的低溫抗沖擊強度、加工范圍較寬和易滾塑成型的優(yōu)點，特別適合娛樂體閑設(shè)備以及大型容器的制造;
IGs153-A是一種注塑牌號HDPE，密度為0. 953g/ g/cm3，熔融指數(shù)為1. 5g/ l 0min，該牌號具有快速完成壓塑和注塑的特點，具有優(yōu)良的外觀并可回收使用，適合生產(chǎn)非碳酸飲料瓶蓋和瓶體。
美國ChevronPhillips化工公司開發(fā)出4個滾塑成型用乙烯/1-辛烯共聚MDPE和HDPE新牌號。新產(chǎn)品特點是采用了新的抗氧劑和UV穩(wěn)定劑混合物，因而具有較寬的適宜加工溫度范圍、良好的加工流動性、長期耐UV穩(wěn)定性、優(yōu)良的沖擊強度和良好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能。兩個MDPE牌號為Marlex TR-935和TR-938，密度分別為0. 935 g/cm3和0. 93 8 g/cm3，熔融指數(shù)分別為6g/ l 0min和3g/ l0min。 Marlex TR-935適用于做各種玩具、二輪車和娛樂設(shè)施部件，Marlex T R-938是工業(yè)廢料容器、貯罐和海上設(shè)施的適宜材料。兩個HDPE牌號為Marlex TR-942和TR-945，密度分別為0. 942 g/cm3和0. 945 g/cm3，熔融指數(shù)分別為2g/l0min和6g/l0min。 Marlex TR-942應(yīng)用目標(biāo)是農(nóng)用和工業(yè)貯罐，Marlex TR-945則適宜做大型貯罐、二輪車和高模量機械部件等。
韓國SK株式會社產(chǎn)品
韓國SK株式會社引進NOVA公司的Sclairtech溶液法工藝，先后開發(fā)了多個FN和FT牌號的乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯。SK不斷進行乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯新產(chǎn)品研發(fā)，又相繼推出了6個LLDPE薄膜牌號。FN810具有優(yōu)秀的抗張強度、抗裂強度和沖擊強度，十分適用于工業(yè)用薄膜和拉伸纏繞膜;FN802為制造干疊層薄膜而研制;FT610是一種共聚單體為辛烯和丁烯混合的LLDPE牌號，它具有優(yōu)秀的延伸性，適宜生產(chǎn)工業(yè)用薄膜和T-模;FT810具有優(yōu)良的彈性和較好的拉伸強度，用途包括生產(chǎn)拉伸纏繞膜和尿布;FT860具有優(yōu)良的剛性和易加工性，適合生產(chǎn)拉伸纏繞膜和注塑膜;FH811U最突出的特點是高強度，適合生產(chǎn)重包裝膜和特殊高強度薄膜。
耐熱聚乙烯P E-RT屬于中密度聚乙烯，上世紀(jì)90年代由美國DOW化學(xué)公司采用DOWLEX溶液法率先開發(fā)問世，而后韓國SK,LG、大林等公司也相繼開發(fā)生產(chǎn)。PE-RT管材是由乙烯單體和1-辛烯單體共聚而成的，1-辛烯與乙烯共聚時分子鏈之間以及長支鏈之間互相無序纏繞，形成了“立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)”，這種特殊結(jié)構(gòu)的形成使材料的力學(xué)性能及抵抗外部應(yīng)力作用的蠕變性能大大增強，提高其熱穩(wěn)定性、長期靜液壓強度、抗慢速裂紋增長((SCG)和快速裂紋擴張(RCP)性能。 PE-RT管材除了具備塑料應(yīng)有的特性，還有其綠色環(huán)保、優(yōu)異的長期靜液壓和抗沖性能、焊接后無滲漏以及可回收等諸多優(yōu)點。
DOWLEX2344和2388是DOW化學(xué)公司的代表性PE-RT牌號，密度分別為0 933g/ cm3和0 941 g/ cm3,熔融指數(shù)分別為0.7g/10min和0. 55g/l0min。這兩個牌號都有控制側(cè)鏈分布的獨特結(jié)構(gòu)，使它們都有很優(yōu)異的抗應(yīng)力開裂性能和抗長期靜水壓性能。
Daelim XP-9000是韓國大林的茂金屬中密度聚乙烯P E-RT牌號，密度為0935g/cm3，熔融指數(shù)為0. 6g/ l 0min。具有優(yōu)秀的長期靜液壓強度、抗腐蝕性、耐沖擊性及耐久性，同時具有較好的加工性能。
DX800和DX900是韓國SK的MDPE樹脂，均為PE-RT牌號，密度分別為0. 9335g/cm3和0 .9355g/cm3,熔融指數(shù)分別為0. 64g/l 0min和0. 61g/10min。這兩個牌號對分子結(jié)構(gòu)進行了設(shè)計以代替XLPE(交聯(lián)聚乙烯)，共聚單體1-辛烯保證了管材的耐熱性能和力學(xué)性能，為了提高管材產(chǎn)品的擠出效率而進行了添加劑處理，因此加工性，耐熱性UV穩(wěn)定性相當(dāng)好。
LG SP 980是由LG化學(xué)公司利用先進的催化劑技術(shù)和BO CD(寬正交共聚單體分布)分子結(jié)構(gòu)設(shè)計理念開發(fā)而成PE-RT專用牌號，該樹脂密度為0. 937g/ cm3，熔融指數(shù)為0. 6g/ l 0min。有很高的力學(xué)性能和較好的加工性能。
乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯產(chǎn)品具有優(yōu)異的性能和廣泛的應(yīng)用前景，國外各大石化公司都在其上投入大量的科研力度，不斷改進工藝開發(fā)出新產(chǎn)品。目前我國乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯產(chǎn)品幾乎處于空白狀態(tài)，這是由于我國缺少單體1-辛烯導(dǎo)致的，也造成國內(nèi)很多HDPE和LLDPE裝置僅以1-丁烯為共聚單體生產(chǎn)通用牌號聚乙烯，缺少高檔聚乙烯專用料。國內(nèi)石化企業(yè)如茂名石化、上海金菲、中海殼都有Chevron Phillips環(huán)管漿液法HDPE裝置，撫順石化有NOVA溶液法Sclairtech工藝LLDPE裝置，都可以開發(fā)和生產(chǎn)乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯牌號，都因為缺少1-辛烯而無法實現(xiàn)。國內(nèi)應(yīng)加快單體1-辛烯的開發(fā)和工業(yè)化速度，盡快實現(xiàn)1-辛烯國產(chǎn)化。隨著單體的開發(fā)成功，相應(yīng)的共聚產(chǎn)品也就會迅速問世。比如過去國內(nèi)沒有己烯單體，共聚產(chǎn)品僅限于丁烯共聚等，當(dāng)年齊魯乙烯三十萬噸裝置開車時，進口了60噸己烯單體，用僅有的這點單體開發(fā)成功了滾塑牌號7150。近年來中石化成功生產(chǎn)己烯單體后，天津乙烯裝置成功開發(fā)了牌號為6010的LLDPE產(chǎn)品，成為了陶氏8碳（辛烯共聚）產(chǎn)品2045G的市場競爭勁敵，齊魯公司則開發(fā)了茂金屬己烯共聚產(chǎn)品牌號為QHM22F的PERT專用料。相信隨著技術(shù)人員的努力，辛烯共聚聚乙烯產(chǎn)品會在國內(nèi)石化裝置遍地開花的。