110964-79-9 / 2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的應(yīng)用

概述^[1][2]

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸常溫下為白色或淡黃色結(jié)晶粉末。其是合成甲基磺草酮的重要中間體，甲基磺草酮是一種優(yōu)良的除草劑，在全球范圍內(nèi)得到了廣泛的應(yīng)用。此外，2-硝基-4-甲砜基苯甲酸也廣泛應(yīng)用于染料、醫(yī)藥等行業(yè)，其合成受到廣泛的關(guān)注。

制備^[1-2]

報道一、高純2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的工業(yè)化生產(chǎn)方法包括以下步驟：

a、生成粗品：將鄰硝基甲砜甲苯用硝酸氧化，生成質(zhì)量含量為50～99％的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸粗品；

b、中和：將2-硝基-4-甲砜基苯甲酸粗品和水投入中和釜中，再加入堿性物質(zhì)進(jìn)行中和，其中2-硝基-4-甲砜基苯甲酸粗品、水和堿性物質(zhì)的加入比例按質(zhì)量比為：2-硝基-4-甲砜基苯甲酸粗品∶水∶堿性物質(zhì)＝1∶(1～10)∶(0.25～3)，中和反應(yīng)結(jié)束時PH值控制在8～12；

c、還原：在b步所得物料中加入質(zhì)量為物料總質(zhì)量的0.01％～10％的還原劑，進(jìn)行還原反應(yīng)；

d、母液分離：將c步所得物料送入第一離心機(jī)離心過濾分離，得到母液；過濾后的固體為2-硝基-4-甲砜基苯甲酸合成原料2-硝基-4-甲砜基甲苯，水洗后可以回用。

e、酸析：將d步所得母液送入酸析釜中，加入質(zhì)量為母液總質(zhì)量的1％～30％的酸，進(jìn)行酸析，酸析結(jié)束時PH值控制在0.1～1；

f、成品分離：將e步所得物料送入第二離心機(jī)，離心過濾分離后得到固體產(chǎn)品2-硝基-4-甲砜基苯甲酸濕品；

g、干燥：將2-硝基-4-甲砜基苯甲酸濕品送入干燥機(jī)干燥后即為最終合格產(chǎn)品。

報道二、在500mL的高壓釜中加入21.5g2-硝基-4-甲砜基甲苯，加入200g冰醋酸，加入1.5gN-羥基鄰苯二甲酰亞胺，0.5g發(fā)煙硝酸，通入空氣至釜內(nèi)壓力為1.0MPa，開啟攪拌、加熱，反應(yīng)溫度控制在110℃，反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，溶液過濾，濾餅用150mL清水洗滌。然后濾餅用0.1M的氫氧化鈉溶解，濾去不溶物，所得濾液用鹽酸酸化，干燥后得到淡黃色固體11.9g。熔點213.3～214.7℃，經(jīng)過高效液相分析，2-硝基-4-甲砜基苯甲酸純度為98.8％，得率為48％。

應(yīng)用^[3]

CN201910612878.3公開了一種硝磺草酮的合成工藝，硝磺草酮又名甲基磺草酮、硝磺酮，化學(xué)名稱是2-(4-甲磺酰基2-硝基-苯甲?；?-環(huán)己烷 -1，3-二酮，由先正達(dá)公司開發(fā)生產(chǎn)，于2001年以商品名callisto(米斯通)在歐洲開始銷售。硝磺草酮能夠抑制對羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶(HPPD)，最終影響類胡蘿卜素的生物合成。包括以下步驟：(1)催化氧化，以2-硝基-4-甲砜基甲苯為原料，氧氣為氧化劑，在氧化錳八面體分子篩負(fù)載雜多酸-過渡金屬鹽的催化下生成2-硝基-4-甲砜基苯甲酸；(2)酰氯化，2-硝基-4-甲砜基苯甲酸酰氯化生成2-硝基-4-甲砜基苯甲酰氯；(3)縮合，2-硝基-4-甲砜基苯甲酰氯與1,3-環(huán)己二酮縮合反應(yīng)得烯醇酯中間體反應(yīng)液；(4)重排，烯醇酯中間體在重排催化劑催化下進(jìn)行烯醇酯重排得粗品反應(yīng)液；(5)精制，粗品反應(yīng)液精制后得硝磺草酮成品。本發(fā)明優(yōu)化了反應(yīng)條件，各步驟的轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)物的收率和純度高，生產(chǎn)全程不涉及劇毒的物料，安全性高。

主要參考資料

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201510165545.2高純2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的工業(yè)化生產(chǎn)方法

[2][中國發(fā)明]CN201810113992.7一種2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制備方法

[3]CN201910612878.3一種硝磺草酮的合成工藝