手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
四氫呋喃簡稱為THF,常溫下為一種帶有乙醚氣味的液體。詳細(xì)理化性質(zhì)可以點(diǎn)擊這里查看。久置后也可生成過氧化物,用前需檢查和處理。為避免過氧化物引起爆炸,適合在還原劑存在下進(jìn)行蒸餾。工業(yè)上把呋喃進(jìn)行催化氫化來制備1,4-環(huán)氧丁烷,故又稱四氫呋喃。在有機(jī)合成中是一種用途很廣、溶解性很好的溶劑,也是合成尼龍、丁二烯、己二酸、己二腈、己二胺等的原料。
四氫呋喃(THF)特性和用途見下表:
作用物 |
特性 |
用途 |
1.樹脂 2.有機(jī)化合物 3.無機(jī)化合物 |
1.溶解性良好 2.擴(kuò)散性迅速 3.蒸發(fā)性也很快 |
1.作為表面保護(hù)性的涂料、粘接劑及薄膜等的制造,還可用于油墨的調(diào)制、脫漆劑、萃取劑及人造革表面處理劑等。 2.其中作為溶劑,在聚氨酯和氯乙烯類人造革表面涂飾溶液的用量占一多半。 3.在格氏反應(yīng)、聚合反應(yīng)、用氫化鋁鋰的還原反應(yīng)、縮合反應(yīng)及酯化反應(yīng)中是很好的溶劑。 4.對樹脂表面和內(nèi)部的滲透擴(kuò)散性性能好,溶解速度快。 5.是合成丁二烯、錦綸、聚丁二醇醚、γ-丁內(nèi)酯、聚乙烯吡咯烷酮、四氫噻吩等的主要原料。 6.用來生產(chǎn)聚四氫呋喃(PTMEG),據(jù)統(tǒng)計(jì),使用量占全球大約80%以上。 7.在醫(yī)藥工業(yè)方面,用于合成咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮和一些激素藥。 8.經(jīng)硫化氫處理生成四氫硫酚,可作燃料氣中的臭味劑(識別添加劑),也是制藥行業(yè)的主要溶劑。 |
四氫呋喃屬高毒類物質(zhì)。小鼠吸入24h LC90.2mg/L;大鼠經(jīng)口LD503.2~3.6mg/kg。具有麻醉作用。
對眼及呼吸道粘膜有刺激作用。
動物實(shí)驗(yàn)可見腎臟炎癥及肝臟損害。
GB 9685—2008中規(guī)定 :
(1) 紙中的最大使用量為4.0%; 涂料、黏合劑中按生產(chǎn)需要適量使用。
(2) 特定遷移量(SML) 的最大限量都為0.6mg/kg。
四氫呋喃純品的毒性比比較低,屬于毒性最小的溶劑之一。
作為液體,它是易燃,沸點(diǎn)及閃點(diǎn)都低,常溫下易著火,使用時(shí)必須遠(yuǎn)離火源。
作為蒸氣有麻醉性,對皮膚及眼、鼻、舌的粘膜有刺激作用,長時(shí)間吸入高濃度蒸氣會引起頭昏、眼花、頭痛、嘔吐等。
當(dāng)血 液中的濃度達(dá)到160毫克%時(shí)會使人完全麻醉, 達(dá)到300~400毫克%能致死。
在工作場所最高允許濃度為200ppm,大于25~50ppm時(shí)即能嗅到它的氣味。
一般使用沒有危險(xiǎn)性。應(yīng)貯藏在陰涼通風(fēng)干燥處。
以呋喃為原料,以鎳為催化劑,在 80~150℃下加氫可制得四氫呋喃。
以四氫糠醇為原料,在催化劑作用下, 脫氫,生成糠醛,再按3法,可制得。
以糠醛為原料,在高溫下,與水蒸氣混 合,經(jīng)鋅-鉻-錳催化劑床層,在400℃下脫羰 基,再在80~100℃下,以鎳為催化劑,加氫,可制得。
以乙炔為原料,與甲醛加成,生成2-丁 炔-1,4-二醇,加氫,生在1,4-丁二醇,在硫酸存在下脫水,可制得[1]。CH≡CH+2HCHO→HOCH2C≡CCH2OH
HOCH2CH2CH2CH2OH→[1]+H2O
以順丁烯二酸酐為原料,在催化劑作用 下加氫,生成丁酸酐,繼續(xù)加氫,可制得。
以1,4-二氯-2-丁烯為原料,在氫氧 化鈉溶液中水解,生成2-丁烯-1,4-二醇,在 鎳催化劑作用下加氫,生成1,4-丁二醇,在脫 水劑存在下,脫水,可制得。
以1,3-丁二烯、乙酸和空氣為原料,在 鈀催化劑作用下,在80℃及3.0MPa下反應(yīng),生 成1,4-二乙酰基-2-丁烯,再在鎳-鋅催化劑 作用下,在80℃及8.11MPa下加氫,生成1,4- 二乙?;⊥?,水解,生成1-羥基-4-乙酰基 丁烷,經(jīng)脫羧環(huán)化,可制得。
以1,4-丁二醇為原料,以雜多酸為催 化劑,在120~130℃下脫水,可制得。
目前,國內(nèi)四氫呋喃(THF)生產(chǎn)商主要包括以下幾家:
BASF中國
大連儀征(DCJ)
山西三維
中化國際
中石油前郭煉油廠
PBT工廠(副產(chǎn))
美國LyondellBasell工業(yè)公司在美國和歐洲的銷售四氫呋喃的指標(biāo)如下:
純度 | 色度(APHA) | 水分 | 氫過氧化物 | 雜質(zhì)總量 | 氧化抑制劑 |
99.90% | 10 | 0.03% | 0.005% | 0.05% | 0.025%~0.035% |
四氫呋喃是由四個(gè)碳原子組成的飽和環(huán)醚。與空氣混合會形成爆炸性氣體,爆炸極限2.3~11.8。能與水混溶,與一般有機(jī)溶劑(乙醇、乙醚、脂肪烴、鹵代烴等)都能相溶,是優(yōu)良溶劑。長期與空氣接觸會發(fā)生自動氧化,生成爆炸性的過氧化物。在作為化學(xué)反應(yīng)的溶劑使用前,必須經(jīng)過預(yù)處理,除去可能存在的過氧化物或?yàn)榉乐棺詣友趸尤氲目寡鮿?。在預(yù)處理蒸餾或加熱前,應(yīng)先用2%酸性碘化鉀溶液檢查是否存在過氧化物,用硫酸亞鐵和硫酸的混合水溶液洗滌或用氫化鋁鋰回流,方能進(jìn)行蒸餾以除去水、過氧化物、抗氧劑及其他雜質(zhì)。