109-86-4 / 乙二醇甲醚的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

乙二醇單甲醚（簡寫為MOE），又稱乙二醇甲醚，是一種無色透明液體，沸點124. 6℃(101. 3KPa)，熔點-85℃，和水、醇、醋酸、丙酮以及DMF混溶。MOE作為一種重要的溶劑廣泛作為各種油脂類、醋酸纖維素、硝酸纖維素、醇溶性染料和合成樹脂的溶劑?，m瑯和清漆的快干溶劑，涂層稀釋劑，染料工業(yè)中的滲透劑和勻染劑，亦用于印刷油墨及配制密封劑、制造增塑劑，近年來MOE越來越多地用于制藥行業(yè)、航空噴氣燃料防冰劑、剎車油稀釋劑等，用量逐年增加。由環(huán)氧乙烷與甲醇反應(yīng)而得。

制備^[3-4]

一、色譜級有機溶劑乙二醇單甲醚的制備方法

CN201110440309.9提供一種工藝簡單、質(zhì)量穩(wěn)定、產(chǎn)品純度高的色譜級有機溶劑乙二醇單甲醚的制備方法。步驟如下：

(1)將原料乙二醇單甲醚通過裝有吸附劑的吸附柱以30mL?100mL/min的流速進行吸附；

(2)將步驟(1)中吸附后的乙二醇單甲醚流出液加入重量比0.1％的2，4二硝基 苯肼攪拌1h～2h，再經(jīng)過裝有干燥劑的干燥柱，干燥后的含水量控制在≤0.05％；

(3)將步驟(2)干燥后的乙二醇單甲醚打入精餾釜進行精餾，釜中加入氫化鈣，加入量為乙二醇單甲醚的重量比的我0.1?0.3％，精餾釜底溫度為180～300℃，釜中液體溫度為130℃～150℃，釜頂溫度為124℃，控制回流比10∶2～8，回流時間2～4小時，精餾后微孔濾膜過濾，濾液即為色譜級乙二醇單甲醚。

二、一種乙二醇單甲醚的回收方法

CN201510126964.5提供一種從高含水率的乙二醇單甲醚工業(yè)廢水中回收乙二醇單甲醚的方法，其特征是先采用鹽析分層的方法從含水率≥40%（質(zhì)量百分含量）的乙二醇單甲醚工業(yè)廢水中回收獲得含水率＜20%的乙二醇單甲醚溶液有機相，有機相通過精餾共沸分水或干燥劑脫水，然后經(jīng)精餾后得到含水率≤0.2%乙二醇單甲醚成品的方法。

具體操作步驟如下：向含水率≥40%（質(zhì)量百分含量）、乙二醇單甲醚質(zhì)量百分濃度為5～60%的工業(yè)廢水中加入一定量的鹽氟化鉀或磷酸鉀進行鹽析分層，鹽用量為工業(yè)廢水總重量的20%～100%（質(zhì)量百分濃度），使工業(yè)廢水分為兩相，上層為乙二醇單甲醚溶液有機相。有機相的含水率＜20%。下層為含鹽廢水，進工廠廢水處理系統(tǒng)。

將鹽析分層處理得到的乙二醇單甲醚溶液有機相經(jīng)精餾共沸分水或干燥劑脫水，再進行精餾得到乙二醇單甲醚成品。所得乙二醇單甲醚成品含水率≤0.2%，回收率＞80%。精餾共沸分水所用共沸劑為苯或甲苯、環(huán)己烷、乙酸異丙酯；干燥劑脫水所用脫水劑為無水氯化鈣。

本發(fā)明鹽析分層方法和精餾共沸分水或干燥劑脫水方法結(jié)合，可以低成本的實現(xiàn)從工業(yè)廢水中回收乙二醇單甲醚的方法，尤其是從高含水率的乙二醇單甲醚工業(yè)廢水中回收乙二醇單甲醚。具有成本低、操作靈活簡便和不受工業(yè)原廢水組成波動限制等特點，具有廣闊的應(yīng)用前景。

應(yīng)用^{[2] [5]}

一、水解制備乙二醇

乙二醇是國家重要的化工原料和戰(zhàn)略物資，用于制造聚酯(可進一步 生產(chǎn)滌綸、PET瓶、薄膜)、炸藥、乙二醛，并可作為防凍劑、增塑劑、 水力流體和溶劑等。CN201510644148.3提供一種全新的由乙二醇單甲醚水解制取乙二醇的工藝。

所述方法包括：使新鮮原料乙二醇單甲醚與水通過載有固體酸催化劑的反應(yīng)區(qū)并在 以下反應(yīng)條件下發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)后的混合物經(jīng)過分離系統(tǒng)分離，得到作為 目標(biāo)產(chǎn)物的乙二醇，作為副產(chǎn)物的甲醇、二甲醚和乙二醇基衍生物，以及未反應(yīng)的原料乙二醇單甲醚和水；使所述目標(biāo)產(chǎn)物乙二醇進入產(chǎn)物收集系統(tǒng)，使所述副產(chǎn)物中的甲醇和二甲醚進入副產(chǎn)物收集系統(tǒng)，并且使所述副產(chǎn)物中的乙二醇基衍生物以及未反應(yīng)的原料乙二醇單甲醚和水進行循環(huán)，以與新鮮原料乙二醇單甲醚和水混合后進入反應(yīng)區(qū)并發(fā)生反應(yīng)，由此實現(xiàn)乙二醇單甲醚水解備乙二醇，

二、制備乙二醇甲醚醋酸酯

CN200810033877.5提供一種產(chǎn)物收率高、反應(yīng)速率快、能耗較小的酯交換法制備乙二醇甲醚醋酸酯的方法，在合成過程中以有機鈦化合物為催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，直接精餾處理即可獲得乙二醇甲醚醋酸酯，反應(yīng)產(chǎn)率達到95％以上。

二元醇醚醋酸酯分子中既有醚鍵，又有羰基，且羰基又形成了酯的結(jié)構(gòu)，因而它具有一般有機溶劑所不具備的性能，既可溶解有機分子、合成的或天然的高分子化合物，又可不同程度的與水或水溶性化合物互溶，是一類優(yōu)良高沸點雙官能團的低毒高級工業(yè)溶劑，其性能優(yōu)于二元醇醚，在汽車漆、容器、機械設(shè)備、金屬家具、器具表面涂料、油墨、水溶性涂料、多彩噴涂涂料，以及去漆劑、工業(yè)清洗劑、木材著色劑等產(chǎn)品的生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用。

一種乙二醇甲醚醋酸酯的制備方法，它包括以下具體步驟：

第1步酯交換反應(yīng)

在備有電磁攪拌、溫度計、精餾柱、承接管、回收燒瓶的三頸容器中加入乙酸乙酯與乙二醇甲醚，其摩爾比為1～8∶1，加入占原料總重0.1～1％的有機鈦化合物作為催化劑，進行加熱回流攪拌，加熱溫度控制在70～120℃，使反應(yīng)產(chǎn)生的乙醇從蒸餾頭上端共沸蒸出，反應(yīng)至蒸餾頭上端溫度高于乙酸乙酯與乙醇共沸溫度(即無乙醇蒸出)停止；

第2步產(chǎn)物的純化

將上步得到的物料進行常壓精餾，收集140～145℃的餾分，得到無色透明產(chǎn)品即為乙二醇甲醚醋酸酯。所述有機鈦化合物為鈦酸正丁酯或鈦酸異丙酯。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點是：(1)產(chǎn)率高，為95.5～99.6％；(2)催化劑活性高，催化劑用量小，約占反應(yīng)原料總重的0.1～1％；(3)反應(yīng)條件溫和，常壓下反應(yīng)；(4)設(shè)備腐蝕小，沒有環(huán)境污染等。

主要參考資料

[1]簡明精細化工大辭典

[2]CN201510644148.3 一種乙二醇單甲醚水解制備乙二醇的方法

[3]CN201110440309.9 一種色譜級有機溶劑乙二醇單甲醚的制備方法

[4]CN201510126964.5 一種乙二醇單甲醚的回收方法

[5]CN200810033877.5 乙二醇甲醚醋酸酯的制備方法