108-95-2 / 苯酚的結(jié)構(gòu)及對(duì)性質(zhì)的影響

問(wèn)題：苯酚的氧雜化是SP3還是sp2？苯酚參與形成的大π鍵的原子數(shù)，參與形成大π鍵的電子數(shù)分別是多少？

觀點(diǎn)1：
sp2，參與形成大π鍵的電子數(shù)是7。

觀點(diǎn)2：
參與形成大π鍵的電子數(shù)是8

羥基直接與芳環(huán)相連的化合物稱為酚，通式ArOH。酚羥基的氧原子處于sp2雜化狀態(tài)，氧上兩對(duì)孤對(duì)電子，一對(duì)占據(jù)sp2雜化軌道，另一對(duì)占據(jù)未參與雜化的p軌道，p電子云正好能與苯環(huán)的大π鍵電子云發(fā)生側(cè)面重疊，形成p-π共軛體系。所以苯酚中的離域鍵是由7個(gè)原子（苯環(huán)上的6個(gè)C原子和1個(gè)O原子）共用8個(gè)電子（苯環(huán)上的6個(gè)C原子各提供1個(gè)、O原子提供一對(duì)p電子即2個(gè)電子）形成的（如下圖所示）。

在p-π共軛體系中，氧的p電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，這使得氧原子上的電子云密度降低，這樣使O—H間的結(jié)合力減弱，從而使氫能以H+的形式離解而顯酸性。也就是說(shuō)，p-π共軛的結(jié)果表現(xiàn)在：①增強(qiáng)了羥基上氫的離解能力、②增加了苯環(huán)上的電子云密度。表現(xiàn)在具體的性質(zhì)上，就是苯酚有弱堿性、易在芳環(huán)上發(fā)生親電取代（羥基的鄰對(duì)位）。