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俗稱密胺、蛋白精,是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物,被用作化工原料。它是白色單斜晶體,幾乎無味,微溶于水(3.19/L常溫),可溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶等,不溶于丙酮、醚類,對身體有害,不可用于食品加工或食品添加物。三聚氰胺進入人體后,發(fā)生取代反應(yīng)(水解),生成三聚氰酸,三聚氰酸和三聚氰胺形成大的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),造成結(jié)石。美國食品藥品管理局(FDA)食品安全高官史蒂芬·桑德洛夫表示,研究發(fā)現(xiàn),在食品中只有同時含有三聚氰胺和三聚氰酸這兩種化學(xué)成分時才對嬰兒健康構(gòu)成威脅。這看來雖然三聚氰胺和三聚氰酸共同作用下才會導(dǎo)致腎結(jié)石,但是三聚氰胺在胃的強酸性環(huán)境中會有部分水解成為三聚氰酸,因此只要含有了三聚氰胺就相當(dāng)于含有了三聚氰酸,其危害的本身仍源于三聚氰胺。 根據(jù)美國食物及藥物管理局的標準,三聚氰胺每日可容忍攝人量為每日0.63mg/kg體重。
目前三聚氰胺被認為毒性輕微,大鼠口服的半數(shù)致死量大于3克/千克體重。據(jù)實驗報道:將大劑量的三聚氰胺飼喂給大鼠、兔和狗后沒有觀察到明顯的中毒現(xiàn)象。動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統(tǒng)的損害,膀胱、腎部結(jié)石,并可進一步誘發(fā)膀胱癌。1994年由國際化學(xué)品安全規(guī)劃署和歐洲聯(lián)盟委員會合編的《國際化學(xué)品安全手冊》第三卷和國際化學(xué)品安全卡片也只說明:長期或反復(fù)大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產(chǎn)生影響,導(dǎo)致產(chǎn)生結(jié)石。2007年美國寵物食品污染事件的初步調(diào)查結(jié)果認為:摻雜了小于等于6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導(dǎo)致中毒的原因,為上述毒性輕微的結(jié)論畫上了問號。但為安全考慮,一般采用三聚氰胺制造的食具都會標明“不可放進微波爐使用”。由于食品和飼料工業(yè)蛋白質(zhì)含量測試方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加劑,以提升食品檢測中的蛋白質(zhì)含量指標。蛋白質(zhì)主要由氦基酸組成.其含氮量一般不超過30%,而三聚氰胺的分子式含氮量為66%左右。通用的蛋白質(zhì)測試方法“凱氏定氮法”是通過測出含氮量來估算蛋白質(zhì)含量,因此,添加三聚氰胺會使得食品的蛋白質(zhì)測試含量偏高,從而使劣質(zhì)食品通過食品檢驗機構(gòu)的測試。有人估算在植物蛋白粉和飼料中使測試蛋白質(zhì)含量增加一個百分點,用三聚氰胺的花費只有真實蛋白原料的1/5。三聚氰胺作為一種白色結(jié)晶粉末.沒有什么氣味和味道.摻雜后不易被發(fā)現(xiàn)。因此三聚氰胺也被人們稱為“蛋白精”
三聚氰胺為純白色單斜棱晶體,密度為1. 573 g/cm3 (16℃),相對分子質(zhì)量為126. 12。常壓下熔點為354℃,升華溫度為300℃。水中溶解度為3.1 g/L( 21℃),溶于熱水,微溶于冷水。不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油和吡啶等。
不可燃,在常溫下性質(zhì)穩(wěn)定。呈弱堿性(pH值=8),與鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺鹽。在中性或微堿性情況下,與甲醛縮合而成各種羥甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)與羥甲基的衍生物進行縮聚反應(yīng)而生成樹脂產(chǎn)物。遇強酸或強堿水溶液水解,胺基逐步被羥基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,進一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成=聚氰酪。
通常情況下三聚氰胺性質(zhì)較穩(wěn)定,但在高溫下會分解,釋放出氰化物。由于其呈弱堿性(pH=8),故能與大多數(shù)酸反應(yīng),形成三聚氰胺鹽。在中性或微堿性情況下,與甲醛發(fā)生縮合反應(yīng),生成羥臣 肥料中的三聚氰胺及其遷移風(fēng)險1甲基三聚氰胺;在微酸性條件下(pH值5.5~6.5),與羥甲基的衍生物發(fā)生縮聚反應(yīng),生成樹脂產(chǎn)物。三聚氰胺遇到強酸或強堿水溶液,會發(fā)生水解反應(yīng)10],胺基逐步被羥基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,進一步生成三聚氰酸一酰胺,最終生成三聚氰酸,這三者均為三聚氰胺的同系物。
三聚氰胺本身為低毒物質(zhì),但在有三聚氰酸存在的條件下,毒性會增強。美國食品和藥品管理局(FDA)于2007年5月25日發(fā)布的風(fēng)險評估報告指出,人體的三聚氰胺可容忍日攝入量(tolerable daily intake,TDI)為o.63 mg/(kg.d),而且FDA于2008年10月3日把TDI值調(diào)整為0.063 mg/( kg.d)。我國衛(wèi)生部于2011年4月6日規(guī)定的三聚氰胺在食品中的限量值:嬰兒配方食品中三聚氰胺的限量值為1.0 mg/kg,其他食品中三聚氰胺的限量值為2.5 mg/kg,高于上述限量值的食品一律不得銷售。
(1)急性毒性:大鼠連續(xù)2h吸人三聚氰胺粉塵200 mg/m3,未見明顯的中毒癥狀。大鼠經(jīng)口喂食的半數(shù)致死量( LDso)為3. 16 g/kg,小鼠經(jīng)口喂食的半數(shù)致死量(LDs。)為4,55 g/kg或大于5 000 mg/kg。
(2)亞慢性及慢性毒性:大鼠吸人80~100 rng/m3,2次/天,6次/周,連續(xù)4個月以上,出現(xiàn)體重增加遲滯,中樞神經(jīng)系統(tǒng)及腎功能紊亂,肺內(nèi)炎性改變等,長時間反復(fù)接觸可對腎臟造成損傷,但是對眼及皮膚無刺激作用。發(fā)現(xiàn)大鼠染毒25 mg/kg體重,5周后,腎臟由于受到結(jié)晶體的擠壓而嚴重缺血,呈現(xiàn)出黃色沙石樣改變。此外,對狗的慢性毒理研究發(fā)現(xiàn),三聚氰胺能導(dǎo)致腎臟纖維化、遠曲小管以及集合管上皮的增生好擴張等。
目前檢測三聚氰胺的方法很多,HPLC,液質(zhì)和氣質(zhì)聯(lián)用是較常用的方法。
1.超高效液相色譜2電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法測定飼料中殘留的三聚氰胺飼料樣品經(jīng)l%三氯乙酸一2一二甲基亞砜提取,WatersOasisMCX柱凈化,超高效液相色譜分離,最終采用電噴霧串聯(lián)四極桿質(zhì)譜進行檢測。結(jié)果表明,三聚氰胺在飼料中的含量范圍為lO~500099/kg時,線性關(guān)系良好(r>0199)。在10~10099/kg的添加水平范圍內(nèi)的平均回收率為83%~94%,相對標準偏差為412%~615%。該方法的檢出限為1099/kg。
2.高效液相色譜一四極桿質(zhì)譜聯(lián)用測定飼料中三聚氰胺含量
試驗采用自動固相萃取裝置,建立合適的過柱程序;運用Agilent HPl 100高效液相色譜.四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀,優(yōu)化質(zhì)譜條件,建立飼料中三聚氰胺殘留檢測方法。該方法的線性范圍為O.010~0.50099/mL,相對標準偏差在3.2%~7.7%之間,回收率在72.4%491.2%之間,具有較好的準確度和精密度。
3.液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法(LC.MS/MS)分析寵物食品中三聚氰胺
液相色譜.串聯(lián)質(zhì)譜(LC.MS/IⅥS)是用于寵物食品中三聚氰胺檢測的方法,將其與美國食品藥品監(jiān)督管理局(US FDA)公布的氣相色譜.質(zhì)譜(GC—MS)和液相色譜(LC)方法進行對比,結(jié)果發(fā)現(xiàn)LC—MS/MS的方法,前處理過程簡單,是一種高靈敏度、高選擇性的分析方法。
4.液相色譜2串聯(lián)質(zhì)譜法測定飼料中三聚氰胺殘留
應(yīng)用液相色譜2串聯(lián)質(zhì)譜法可以測定飼料中三聚氰胺殘留。試樣用V(乙腈):V(H20)=l:1溶液,提取,高速離心后,供液相色譜2串聯(lián)質(zhì)譜儀定性定量分析。流動相為y(乙腈):
V(H20)=80:20混合溶液。采用電噴霧離子源,定性離子對為127.2185.2和127.2/68.2;定量離子對為127.2/85.2。在添加了0.5~10mg/kg的三聚氰胺標準品時的回收率為92.6%~103.2%;相對標準偏差(RSD)在0.8%~2.0%:檢出限為0.2mg/kg。
5.固相萃取一液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜法檢測食品中的三聚氰胺
樣品經(jīng)均質(zhì)后,以l%三氯乙酸溶液提取,用OASIS MCX固相萃取小柱凈化,減壓濃縮后以甲醇溶解定容,用Waters BEH.C柱分離,乙腈和水為流動相,經(jīng)液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜法檢測。三聚氰胺線性范圍為0.1~10.0mg/kg,相關(guān)系數(shù)r為0.9999,平均回收率為71%~95%,相對標準偏差為4.56%49.82%(n=6),方法的檢出限為0.5mg/kg。
6.HPLC法檢測三聚氰胺
(1)反相高效液相色譜法測定飼料中三聚氰胺的含量
(2)高效液相色譜.二極管陣列法測定高蛋白食品中的三聚氰胺
建立用高效液相色譜.二極管陣列法測定高蛋白食品中的三聚氰胺的檢測方法。對不同樣品采用不同的前處理方法,然后用Agilent TC2C】8 4.6×250mm色譜柱,柱溫為40℃,流動相為0.02mol/L硫酸銨:甲醇=94:6(V:礦),流速0.8mL/分鐘,二極管陣列檢測器于235 nm波長下進行檢測.并以保留時間和三維光譜圖相似性系數(shù)進行定性,外標法定量。不同樣品的加標回收率為98.8%~101.5%,RSD小于1.2%。方法線性范圍為0.1~150p.g/mL,檢測限為0.0199/mL,相關(guān)系數(shù)R=0.9999。
(3)固相萃取與高效液相色譜聯(lián)用測定寵物食品中三聚氰胺利用陽離子交換2反相萃取柱凈化樣品提取液,結(jié)合高效液相色譜對寵物食品中三聚氰胺進行測定,獲得較滿意的結(jié)果。
[1]石家莊市畜產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)測中心主編,畜產(chǎn)品質(zhì)量安全與檢測技術(shù),河北科學(xué)技術(shù)出版社,2014.06,第391頁
[2]王貴水編著,你一定要懂的環(huán)保知識,北京工業(yè)大學(xué)出版社,2015.02,第107頁
[3]周輝,沈國清,李晨編著,肥料中三聚氰胺的檢測方法及其遷移轉(zhuǎn)化研究,復(fù)旦大學(xué)出版社,2014.03,第3頁
[4]陳云主編,食品中有毒有害物質(zhì)檢測,中國計量出版社,2013.01,第222頁
[5]李燦鵬,吳子健主編,蛋品科學(xué)與技術(shù),中國質(zhì)檢出版社,2013.04,第109頁
[6]周輝,沈國清,李晨編著,肥料中三聚氰胺的檢測方法及其遷移轉(zhuǎn)化研究,復(fù)旦大學(xué)出版社,2014.03,第5頁
[7]張邦德,趙珺主編;袁靜寧,鐘彩霞,王淑艷副主編,食品衛(wèi)生檢測技術(shù),海洋出版社,2013.09,第159頁