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1073-67-2 / 對(duì)氯苯乙烯的制備

背景

對(duì)氯苯乙烯又叫4-氯苯乙烯,對(duì)氯苯乙烯 (簡(jiǎn)稱為PCST ),是有機(jī)合成和醫(yī)藥研發(fā)的中間體,可用于制塑料和橡膠。

結(jié)構(gòu)

用途[1]

用于反應(yīng)中間體和主脂改性劑,其衍生物用途廣泛,如對(duì)二乙烯基苯、對(duì)苯乙烯二苯基膦、對(duì)乙烯基苯甲酸,這些衍生物在離子交換樹脂、功能性高分子、感光性高分子、高分子催化劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥中應(yīng)用。

制備[2][3][4][5]

用格氏偶合法制備高純度對(duì)氯苯乙烯及其衍生物單體:

日本北興化學(xué)公司開發(fā)了以對(duì)二氯苯為起始原料 , 用格氏偶合反應(yīng)( Grinard c ouplin greaetion ) 合成對(duì)氯苯乙烯 (簡(jiǎn)稱為PCST ) 的技術(shù) , 以及由PCST衍生的對(duì)二乙烯基苯 ( PDVB ) ?對(duì)乙烯基苯基二苯嶙( PSDP ) ?對(duì)乙烯基苯甲酸 ( PVBA ) 等三種單體?并已進(jìn)入市場(chǎng)開發(fā) ?用該公司方法制備的PCST , 因與其它方法不同 , 是取代基的位置只限于對(duì)位的高純度品 , 故衍生物單體也是對(duì)位體?因此 , 由這些單體制得的聚合物的物性, 幾乎都是未知的 , 可望發(fā)現(xiàn)新的功能和物性 ?

格氏反應(yīng)是采用由有機(jī)鹵化物和金屬鎂在無(wú)水醚中反應(yīng)而得的格氏試劑RMgX的反應(yīng), 可以合成醇 ?酮 ?醛 ?羧酸 ?硫化物及其它多種有機(jī)化合物 , 也可以制得用其它方法難以得到的化合物?據(jù)稱 , 該公司使用四氫吠喃作溶劑 , 從而擴(kuò)大了工業(yè)應(yīng)用 , 并廣泛開展有機(jī)錫化合物 ?有機(jī)磷化合物 ?有機(jī)硼化合物 ?醫(yī)藥 ?香料及其它作為中間體使用的甲醇 (carbinol) 類化合物 ?偶合反應(yīng)生成物的研究 ?該公司是從1981年開始開發(fā)這一新的合成反應(yīng)的?利用這一反應(yīng) , 以對(duì)二氯苯和氯乙烯為原料制備對(duì)氯苯乙烯( PCS) T的反應(yīng)式如下

對(duì)氯苯乙烯的制備

但單體的聚合方法比高分子反應(yīng)還要簡(jiǎn)單, 得到的是結(jié)構(gòu)明確的聚合物?設(shè)計(jì)這些單體與其它單體或具有其它官能團(tuán)的單體共聚而制得新的聚合物,是可能的?PSCT同苯乙烯相比,聚合速度大兩倍以上, 若用于不飽和聚醋的苯乙烯交聯(lián) , 可提高固化速度?也可用于與苯乙烯同樣的用途, 可改善燃燒性及其它物性?

二乙烯苯作為交聯(lián)用單體,可用作離子交換樹脂制造及其它樹脂的改性劑 , 但以往的市售品是間位體和對(duì)位體的混合物 , 而用格氏法制得的PDVB完全是對(duì)位體 , 因此具有容易調(diào)節(jié)交聯(lián)密度和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)?此外 , PDVB與苯乙烯的共聚體可望用作不溶性功能載體, 或者作為利用其殘留的乙烯基的反應(yīng)性聚合 物使用。PSDP的聚合物成為有機(jī)金屬 ( 釘?鍺?鈀等 )的高分子配位體, 可用于高分子催化劑的合成; 同時(shí)由于是三價(jià)膦的結(jié)構(gòu), 所以是作為維梯希反應(yīng) ( wittigreaetion ) ?鹵化齊J?還原劑等引人注口的功能高分子?

PVBA的聚合物是利用其作為芳香族羧酸的各種反應(yīng)和羧基衍生成各種功能高分子的原料?此外 , 如用作共聚組分 , 能賦予聚合物以酸性 ?親水性 ?離子交換性等性能 ,因此可望作為樹脂改性劑。

參考文獻(xiàn)

[1] 龍啟冬,雷興翰 .共軛硝基烯烴作為合成子 的應(yīng)用[J] .中國(guó)醫(yī)藥雜志 .199 1,22(3) :82 ~90 .

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