106-37-6 / 1,4-二溴苯的制備

背景及概述^[2]

1,4-二溴苯又叫對(duì)二溴苯，灰白色結(jié)晶。熔點(diǎn)(℃)：87～89沸點(diǎn)(℃)：219相對(duì)密度(水＝1)：1.8410折光率：1.5743(99.3℃)。閃點(diǎn)：219-220℃易溶于熱乙醇；丙酮；乙醚和熱苯，溶于乙醇；苯，不溶于水，用于有機(jī)合成，染料中間體，應(yīng)用范圍比較廣泛。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

1,4-二溴苯的合成與分離純化：將4-溴苯胺(1mmol，1.0eq)加入20mL玻璃瓶中，5mL水，5mL二氯甲烷。將反應(yīng)瓶放入0℃冰浴中，攪拌5分鐘，用注射器緩慢向反應(yīng)瓶中滴加亞硝酸叔丁酯(0.24mL,2mmol，2.0eq)。滴加完成后，再攪拌10分鐘，用微量注射器向反應(yīng)瓶中加入丁二酮(8.7μL，0.1mmol，0.1eq)，再加入四溴化碳(994.9mg，3mmol，3eq)，室溫光照反應(yīng)16個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用水淬滅，再用20mL二氯甲烷萃取反應(yīng)液兩次，然后將所得有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥，過(guò)濾，減壓旋蒸，得帶有少量溶劑的粗產(chǎn)品。然后將粗產(chǎn)品用硅膠層析柱分離，洗脫劑用石油醚：乙酸乙酯＝99:1的混合液，得最終產(chǎn)物：1,4-二溴苯為無(wú)色透明液體，產(chǎn)率為78％。¹HNMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.36(s,4H).¹³CNMR(101MHz,CDCl₃)δ＝133.16,121.08.

報(bào)道二、

一種1,4-二溴苯合成的生產(chǎn)工藝，包括以下工藝步驟，

a.選取3g鐵屑加入2mol的苯中并且投入搪瓷反應(yīng)釜中，加入溴素，控制溫度在100℃。

b.步驟a中溴素加入完畢后，將溫度控制在30℃恒溫1h，然后再將溫度升至60℃恒溫45min。

c.步驟b中反應(yīng)直至棕色氣體消失，得到溴化物。

d.將步驟c中的溴化物進(jìn)行過(guò)濾，濾除溴化物內(nèi)部的鐵屑。

e.將步驟d中過(guò)濾后的溴化物進(jìn)行水洗，然后通入水蒸氣進(jìn)行蒸餾，然后分去水層，采用氯化鈣進(jìn)行干燥蒸餾，收集170℃餾分出的溴代苯。

f.將步驟e中反應(yīng)后的殘余物趁熱迅速投入瓷皿中冷凝，然后與步驟e中產(chǎn)生的溴代苯合并。

g.將步驟f中合并后的混合物進(jìn)行干燥，然后加入活性炭進(jìn)行脫色。

h.將步驟g中脫色后的混合物再次采用甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，從而得到1,4-二溴苯成品。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN201910990267.2一種催化芳基胺發(fā)生脫氨基硼酸酯化或鹵化的方法

[2][中國(guó)發(fā)明]CN201410244944.3一種對(duì)二溴苯合成的生產(chǎn)工藝