1053658-84-6 / 2-(二叔丁基膦)乙胺的制備方法

背景及概述^[1]

2-(二叔丁基膦)乙胺可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備^[1]

2-(二叔丁基膦)乙胺制備如下：

在氬氣條件下，往100mL的史萊克瓶中，加入二叔丁基膦(2.92g，20mmoL)和正己烷(20ml)，將上述混合液冷卻到-78度，往該體系中逐滴加入正丁基鋰(2.5M，8.8mL，22mmoL)。加完后，反應(yīng)升至室溫，繼續(xù)攪拌1h后，得到LiPtBu2白色懸濁物。在氬氣保護(hù)下，將2-氯代-N，N-二(三甲基硅基)乙基胺(4.46g，20mmoL)和20mL正己烷，加入到史萊克瓶中，在攪拌情況下，往該混合物加入上述LiPtBu2的懸濁液。反應(yīng)室溫?cái)嚢?0min后，加熱回流8h。反應(yīng)結(jié)束后，往反應(yīng)中加入10mL脫氣水和2M10mL的H2SO4溶液，反應(yīng)室溫?cái)嚢枰恍r(shí)，之后往該反應(yīng)中加入11mL4MNaOH溶液，反應(yīng)繼續(xù)攪拌一小時(shí)。分離有機(jī)相，水相用正己烷萃取(2×15mL)，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥，過濾，抽干后得粗品2-叔丁基膦乙胺，后經(jīng)減壓蒸餾，得到純品2-(二叔丁基膦)乙胺(2.3g，61％)。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ2.82(dd，J＝15.4and7.9Hz，2H)，1.53-1.48(m，2H)，1.41(br，2H)，1.12(d，J＝11.1Hz，18H).13CNMR(101MHz，CDCl3)δ43.85(d，JC-P＝30.3Hz)，31.04(d，JC-P＝19.2Hz)，29.59(d，JC-P＝13.1Hz)，26.18(d，JC-P＝20.2Hz).31PNMR(162MHz，CDCl3)δ20.45(s).

應(yīng)用

2-(二叔丁基膦)乙胺可制備如下化合物：

在氬氣條件下，往史萊克瓶中，加入2-吡啶甲醛(0.139g，1.3mmoL)和5mL脫氣THF，往該溶液中加入2-(二叔丁基膦)乙胺的(0.246g，1.3mmoL)的THF(5mL)溶液。反應(yīng)攪拌0.5h，將THF溶劑抽干，得吡啶-imine-NNP配體(0.35g，98％)。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.66(d，J＝4.7Hz，1H)，8.42(s，1H)，7.98(d，J＝7.9Hz，1H)，7.75(t，J＝7.7Hz，1H)，7.34–7.30(m，1H)，3.87-3.82(m，2H)，1.84-1.78(m，2H)，1.17(d，J＝11.2Hz，18H).13CNMR(101MHz，CDCl3)δ161.62，154.52，149.49，136.51，124.64，121.37，62.54(d，JC-P＝34.3Hz)，31.31(d，JC-P＝20.2Hz)，29.58(d，JC-P＝14.1Hz)，23.08(d，JC-P＝20.2Hz).31PNMR(162MHz，CDCl3)δ24.45.

主要參考資料

[1] (CN107964028) 一種鈷絡(luò)合物及其制備方法與在選擇性催化氰基的轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)中的應(yīng)用