10486-61-0 / 3-碘噻吩的制備

背景及概述^[1][2]

3-碘噻吩是重要的有機(jī)合成中間體，在鹵代芳烴親核取代反應(yīng)中，3-碘噻吩作為合成噻吩衍生物的中間體活性最高，較易進(jìn)行親核取代反應(yīng)及構(gòu)建C—N鍵、C—P鍵、C—C鍵及C—O鍵的偶合反應(yīng)，合成含噻吩環(huán)的各種活性衍生物。3-碘噻吩有4種合成路線：1)在-70℃下將3-溴噻吩與正丁基鋰反應(yīng)，再經(jīng)碘親核取代得到3-碘噻吩，總收率為63％，但該方法因使用鋰試劑及超低溫反應(yīng)限制了其應(yīng)用；2)噻吩經(jīng)碘化(收率77％)、脫碘得到3-碘噻吩，但總收率較低；3)在極性溶劑中將3-溴噻吩與碘化亞銅反應(yīng)，3-碘噻吩的收率為39.7％，但需使用大量的銅催化劑，使廢物回收處理困難；4)由噻吩三氟硼酸鉀在氧化劑作用下與碘化鈉反應(yīng)，3-碘噻吩的收率為83％。還可用2-鹵噻吩催化異構(gòu)化制備3-鹵噻吩，但只研究了3-溴噻吩的合成。

3-碘噻吩

制備^[2]

方法一：

在100mL反應(yīng)釜中加入8.04g(0.049t001)3-溴噻吩、0.47g(2.5mm01)CuI、0.43g(4.9ret001)N，N’-二甲基乙二胺、16.27g(0.098m01)I(I和20mL正丁醇，油浴加熱，磁力攪拌下于120℃下進(jìn)行反應(yīng)。用GC跟蹤分析8h后停止反應(yīng)。冷卻至室溫，過濾，用氯仿洗滌濾餅兩次，合并有機(jī)相。常壓蒸去氯仿后再進(jìn)行減壓蒸餾(8.00kPa)，收集110—120℃的餾分8.08g，粗產(chǎn)品收率為78.29％。GC分析產(chǎn)物3-碘噻吩質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.50％。產(chǎn)品定性分析結(jié)果(MS)：m／z=210(M+)，83,39。

方法二：

向反應(yīng)瓶中加入32.58g(O.2m01)3-溴代噻吩、喹啉(135mL)和CuI(58.24g)，迅速升溫至140℃，N2保護(hù)下攪拌20h。將反應(yīng)混合物冷卻至70℃，倒入含有135mL冰水和135mL鹽酸的容器中，過濾出銅鹽。用l，2-二氯甲烷萃取3次，分離出有機(jī)相。將有機(jī)相用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的NaHCO。溶液沖洗，再分離出有機(jī)相，濃縮得到3-碘噻吩28.67g，產(chǎn)率為68.3％。IR(KBr)：y(C—I)583.085cm-1，)，(C—C)1600，68cm-1，)，(C—H)2924cm-1。

主要參考資料

[1]馮榮秀, 陳立功, 張順霞, & 宋健. (2007). 配位催化法合成3-碘噻吩及碘代偶合反應(yīng)的研究. 石油化工, 36(11), 1139-1139.

[2] Feng Rongxiu, 陳立功, Zhang Shunxia, & 宋健. (2008). 合成2-(3-噻吩基)丙二酸的新工藝. 石油化工, 37(6), 592-596.

[3] 張順霞. (2005). 3-噻吩丙二酸的合成及鹵代芳烴親核取代反應(yīng). (Doctoral dissertation, 天津大學(xué)).